Медь и её соединения

Дибромид меди

CuBr₂(к). Термодинамические свойства кристаллического дибромида меди в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 1000 К приведены в табл. CuBr₂_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций СuВr₂(к), приведены в табл. Cu.1. За стандартное состояние СuВr₂(к) в интервале 0 - 1000 К принята моноклинная модификация.

Поскольку в литературе отсутствуют какие-либо данные о термодинамических свойствах СuВr₂ в конденсированном состоянии, в настоящем справочнике все термодинамические величины для СuВr₂(к) были оценены, Значения термодинамических функций при стандартной температуре 298.15 К - теплоемкости 75 ± 5 Дж×К^‑1×моль^‑1 и энтропии 135 ± 5 Дж×К^‑1×моль^‑1 были оценены по аддитивной схеме Кумока [87КУМ]. Оцененное значение энтропии при 298.15 К не противоречит величине 130.6 ± 4 Дж×К^‑1×моль^‑1, рассчитанной из равновесия 2 СuВr₂(к) = 2СuВr(к) + Вr₂(г), исследованного в работе Новикова и др. [78НОВ/ПОЛ]. Значение Н°(298.15 К) - Н°(0) = 15.5 ± 0.5 кДж×моль^‑1 было оценено на основании сравнительного анализа соответствующих экспериментальных данных для дигалогенидов меди и цинка.

Уравнение для теплоемкости СuВr₂(к) в интервале 298.15 - 1000 К было выведено на основании приведенного в табл. Cu.1 значения C_p°(298.15К) и величин C_p°(600 К) = 82 Дж×К^‑1×моль^‑1 и C_p°(1000 К) = 85 Дж×К^‑1×моль^‑1, которые были оценены сравнением экспериментальных значений теплоемкостей дигалогенидов меди и цинка.

Погрешности вычисленных значений Ф°(Т) при Т = 298.15, 500 и 1000 К оцениваются в 5, 10 и 15 Дж×К^‑1×моль^‑1 соответственно. Термодинамические функции СuВr₂(к), приведенные в табл. CuBr₂_c и в справочниках [84PAN, 95BAR] (298.15 - 600 К), различаются в пределах 6 Дж×К^‑1×моль^‑1 в значениях S°(T).

В данном документе принято значение энтальпии образования:

D_fH°(CuBr₂, к, 298.15K) = -138.5 ± 2.0 кДж×моль^‑1.

Результаты определений этой величины представлены в табл. Cu.17. Погрешности включают характеристику воспроизводимости и неточность использованных в вычислениях термодинамических величин. При выборе значения не учитывались результаты работ прошлого века [1886THO, 1894SAB]. Принятое значение базируется на калориметрическом исследовании [75КОН/RIC], с которым разумно сщгласуются остальные представленные в таблице величины.

Давление пара в реакции CuBr₂(к) = CuBr₂(г) вычислено по значению

D_sH°(CuBr₂, к, 0) = 183 ± 10 кДж×моль^‑1.

Значение оценено на основании принятых в данном издании энтальпий сублимации дигалогенидов Zn, Cu, Fe, Co и Ni, представленных в табл. Cu.18.

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати