ChemNet
 

Медь и её соединения

Тетраиодид тетрамеди

Cu4I4(г). Термодинамические свойства газообразного тетраиодида тетрамеди в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл.. Cu4I4.

Молекулярные постоянные Cu4I4, принятые для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cu.13. Экспериментальные данные о структуре, частотах колебаний и возбужденных электронных состояниях молекулы Cu4I4 отсутствуют. По аналогии с Cu4Cl4, предполагается, что молекула Cu4I4 в основном электронном состоянии Х1A1g имеет геометрическую конфигурацию плоского восьмичленного кольца (точечная группа D4h). Произведение главных моментов инерции, приведенное в табл. Cu.13, вычислено с параметрами r(Cu-I) = 2.50 ± 0.05 Å, ÐI-Cu-I = ÐCu-I-Cu = 135 ± 30°. Значение r(Cu-I) оценено по величине межъядерного расстояния в двухатомной молекуле CuI и разнице в межъядерных расстояниях в молекулах CuCl и Cu4Cl4. Значение валентного угла принято равным величине в правильном восьмиугольнике (см. Cu4Cl4). Погрешность рассчитанного значения IAIBICравна 2·10‑109 г3·см6. Фундаментальные частоты Cu4I4 оценены, предполагая, что закономерности изменения частот в рядах CuI, Cu2I2, Cu3I3, Cu4I4 и CuCl, Cu2Cl2, Cu3Cl3, Cu4Cl4 одинаковы. Погрешность величин частот равна 20-25% их значений.

Принимается, что основное электронное состояние Cu4I4 является синглетным (Х1A1g). Возбужденные электронные состояния неизвестны и в расчете не учитывались.

Термодинамические функции Cu4I4(г) вычислялись по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), и (1.130) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Погрешность рассчитанных значений термодинамических функций обусловлена погрешностью принятых значений молекулярных постоянных, особенно при повышенных температурах, и приближенным методом расчета. Суммарная расчетная погрешность равна 21.5, 40 и 45 Дж×К‑1×моль‑1 для Φ°(T) при Т =  298.15, 3000 и 6000 K, соответственно.

Термодинамические функции Cu4I4(г) публикуются впервые.

Константа равновесия реакции Cu4I4(г) = 4Cu(г) + 4I(г) вычислена по значению DrH°(O) = 1810.872 ± 22 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

DfH°(Cu4I4, г, 0) = -35 ± 20 кДж×моль‑1.

Это значение соответствует значению энтальпии сублимации 4CuI(к) в форме Cu4I4 , равному

DsH°0) = 252 ± 20 кДж×моль‑1

Величина принята по результатам масс-спектрометрических измерений Джойса и Ролиньски [72JOY/ROL] (643 - 730 K, приведено уравнениe). Принятое значение соответствует обработке с использованием Ш закона термодинамики; обработка по П закону дает значение 246 ± 10 кДж×моль‑1 . Погрешность принятой энтальпии сублимации связана с неточностью термодинамических функций Cu4I4(г).

АВТОРЫ:

Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору