Медь и её соединения
Сульфид димеди
Cu2S(к, ж).Термодинамические свойства кристаллического и жидкого
дисульфида меди в стандартном состоянии при
температурах 100 - 3000 К приведены в табл. Cu2S_c.
Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций Cu2S(к, ж), приведены в табл. Cu.l.
За стандартное состояние Cu2S(к) в интервале
0 - 376 К принята моноклинная a-модификация (минерал халькозин), в интервале 376 - 710 К - гексагональная b-модификация и в интервале 710 - 1400 К - гранецентрированная кубическая g-модификация
[87FER/MRA].
При Т < 298.15
К термодинамические функции a-Cu2S вычислены по результатам измерений теплоемкости, проведенным Гронволем и
Веструмом [87GRO/WES] (5 - 347 К) на высокочистом образце с точностью 0.1% при Т > 20
К. Погрешности принятых значений S°(298.15 К) и H°(298.15 К) - H°(0) (см. табл.Сu.1) составляют 0.5 Дж×К‑1×моль‑1 и 0.08 кДж×моль‑1 соответственно.
Результаты измерений, проведенных ранее Ферранте и дp. [78FER/STU], совпадают с данными Гронволя и Веструма [87GRO/WES] в пределах 0.3%. Данные [32AND]
представляются менее надежными и в расчете термодинамических функций не
учитывались.
При Т > 298.15 К принятые уравнения для
теплоемкости a-, b- и g- модификаций Cu2S(см. табл. Cu.l)
получены в результате совместной обработки данных работ [78FER/STU, 87GRO/WES]
в перекрывающихся интервалах температур. Отметим резкий рост теплоемкости вблизи
полиморфного превращения при 376 К и почти линейное уменьшение теплоемкости b-Cu2S
в интервале 400 - 710 К. В работе [78FER/STU] методом ДСК были определены наиболее надежные значения
температур полиморфных превращений (376 К и 710 К), а также был уточнен ход
кривой теплоемкости вблизи точек фазовых переходов. Значения энтальпий
полиморфных превращений (3.74 и 1.19 кДж×моль‑1) и температуры и энтальпии плавления Cu2S
приняты по более точным энтальпийным измерениям в работе [78FER/STU].
Ссылки на другие менее точные определения температур фазовых переходов см. в справочнике
[72МЕД/БЕР]. Теплоемкость жидкого сульфида димеди оценена постоянным значением Cp°(ж) = 90 Дж×К‑1×моль‑1.
Погрешности вычисленных значений Ф°(Т) при температурах 298.15,
1000, 2000 и 3000 К оцениваются в 0.4, 1.3, 3 и 9 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно. Термодинамические функции, приведенные в
табл. Cu2S_c и в справочнике [95BAR]
(298.15 - 2000 К), различаются в пределах 0.5 - 2.0 Дж×К‑1×моль‑1, ввиду различной обработки данных [78FER/STU].
Константа равновесия Cu2S(к,
ж) = 2Cu(г) + S(г) вычислена с использованием значения DrH°(0) = 1033.229 ± 4.3 кДж×моль‑1, соответствующего принятой
энтальпии образования:
DfH°(Cu2S, к, 298.15K) = -83.3 ± 1.5 кДж×моль‑1.
Значение
oсновано на результатах, представленных в таблице Cu.21. Результаты исследований разделены
на шесть групп. Наиболее надежными представляются данные первой группы, имеющие
минимальные оцененные погрешности и хорошую сходимость друг с другом. Принятое
значение основано на тех результатах этой группы (величины подчеркнуты), для
которых оцененные погрешности не превышают ± 1.5 единиц;
величина, следующая из [38КАП/МАК] не учтена как выпадающая. Погрешность
отражает неточность термодинамических функций (1.3), неточность энтальпии
образования H2S (0.5) и характеристику сходимости результатов
выбранных 4 работ (0.5 единицы).
АВТОРЫ
Бергман
Г.А. bergman@yandex.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
