ChemNet
 

Медь и её соединения

Тетраиодид димеди

Cu2I4(г). Термодинамические свойства газообразного тетраиодида димеди в стандартном состоянии в температурном интервале 100 - 6000 K приведены в табл. Cu2I4.

Молекулярные постоянные принятые для расчета термодинамических функций Cu2I4 приведены в табл.Cu.13. Геометрическая конфигурация и спектры Cu2I4 экспериментально не исследовались. По аналогии с другими тетрагалогенидами димеди для Cu2I4 принята плоская циклическая конфигурация симметрии D2h. Произведение главных моментов инерции (см. табл.Cu.13) рассчитано по структурным параметрам: r(Cu-It) = 2.30 ± 0.05 Å (концевая связь Cu-I), r(Cu-Ib) = 2.50 ± 0.05 Å (мостиковая связь Cu-I), и ÐIb-Cu-Ib = 90 ± 5°. Длина концевой связи Cu-I принята равной длине связи в молекуле CuI2. Предположено, что r(Cu-Ib) на 0.2 Å больше, чем r(Cu-It), как это имеет место для молекул Mn2Br4, Fe2Br4, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Ga2Cl6 и Al2I6. Принято, что значение угла Ib-Cu-Ib в пределах погрешности совпадает с соответствующим значением в молекуле Fe2Br4 (92o). Погрешность рассчитанного значения IAIBICсоставляет 2·10‑110 г3·см6. Значения валентных частот Cu-It приняты одинаковыми, и они оценены по nas(Fe-It) = 278 см‑1 в Fe2I4 и nas(Cr-It) = 281 см‑1 в Cr2I4 [92KON/BOO]. При этом учитывалось, что антисимметричные валентные частоты концевых связей в димерах дихлоридов Me2Cl4 (Me = Cu, Fe, Co, Ni) имеют значения 417 - 430 см‑1. Величины частот молекулы Cu2I4 оценены на основе сравнения частот в молекулах CuI2, CuCl2 и Cu2Cl4. Погрешности частот равны 30 см‑1 для n1, n11, 20 см‑1 для n2, n4, n5, n7, n9, n12, 15 см‑1 для n3, n6, n10, и 10 см‑1 для n8.

Предполагая ...3d9 электронную конфигурацию для каждого иона Cu2+ , статистический вес основного электронного состояния Cu2I4 принят равным 3. Информация о возбужденных электронных состояниях Cu2I4 отсутствует, и они в расчете не учитывались.

Термодинамические функции Cu2I4(г) вычислялись по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Погрешность рассчитанных значений обусловлена погрешностью принятых значений молекулярных постоянных, особенно при повышенных температурах, и приближенным методом расчета. Общая погрешность равна 9, 15, 20 и 23 Дж×К‑1×моль‑1 для Φ°(T) при Т =  298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.

Термодинамические функции Cu2I4(г) публикуются впервые.

Константа равновесия Cu2I4(г) = 2Cu(г) + 4I(г) вычислена c использованием принятого значения

DrH°(0) = DatH°(Cu2I4, г, 0) = 930 ± 50 кДж×моль‑1.

Значение оценено сравнением энергий димеризации и энтальпий сублимации дигалогенидов элементов, включенных в данное издание (см. текст по Zn2F4).

Принятому значению энтальпии атомизации Cu2I4(г) соответствует величина энтальпии образования:

DfH°(Cu2I4, г, 0) = -172.258 ± 50 кДж×моль‑1.

АВТОРЫ:

Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору