Медь и её соединения

Дибромид димеди

Cu₂Br₂(г). Термодинамические свойства газообразного дибромида димеди в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл. Cu₂Br₂.

Молекулярные постоянные принятые для расчета термодинамических функций Cu₂Br₂ приведены в табл. Cu.13. В результате анализа инфракрасного спектра [80MAR/SCH] было найдено, что в основном электронном состоянии Х¹A_g молекула имеет плоскую ромбическую конфигурацию с поочередно расположенными атомами меди и хлора Произведение главных моментов инерции (см. табл. Cu.13) рассчитано с параметрами r(Cu-Br) = 2.30 ± 0.05 Å и ÐBr-Cu-Br = 125 ± 10^o. Расстояние Cu-Br оценено  по значению расстояния в молекуле CuBr , тенденции изменения расстояний в молекулах MeX и MeX₂ (Me- щелочной металл, X - галоген) и закономерностей, установленных в работе [88ЕЖО]. Значение угла ÐBr-Cu-Br оценено по отношению n₆/n₅ (см. Cu₂Cl₂) и экспериментальным значениям частот [80MAR/SCH] (см. ниже). Погрешность в рассчитанном значении I_AI_BI_C составляет 1·10^‑112 г³·см⁶.

Значения фундаментальных частот n₅ и n₆ , приведенных в табл. Cu.13, выбраны по результатам экспериментального исследования инфракрасного спектра в матрице [80MAR/SCH]. Учитывая матричный сдвиг, погрешность их значений составляет 10 - 15 см^‑1. Значения оставшихся частот оценены путем сравнения w_e в CuBr и n₅, n₆ в Cu₂Br₂ с частотами мономеров и димеров щелочных металлов. Погрешность в принятых значениях равна 15 - 20%.

Возбужденные состояния Cu₂Br₂ неизвестны.

Термодинамические функции Cu₂Br₂(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический осциллятор". Погрешность рассчитанных значений термодинамических функций обусловлена ошибками в принятых значениях молекулярных постоянных и приближенным методом расчета. Суммарная погрешность равна 5, 7, 11 и 13 Дж×К^‑1×моль^‑1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.

Термодинамические функции Cu₂Br₂(г) публикуются впервые.

Константа равновесия реакции Cu₂Br₂(г) = 2Cu(г) + 2Br(г) вычислена по значению D_rH°(0) = 879.480 ± 30кДж×моль^‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

D_fH°(Cu₂Br₂, г, 0) = 30 ± 30 кДж×моль^‑1.

Значение оценено в предположении близости энтальпий реакций CuCl + Cu₃Cl₃ = 2Cu₂Cl₂, CuBr + Cu₃Br₃ = 2Cu₂Br₂ и CuI + Cu₃I₃ = 2Cu₂I₂. Результаты определений давлений пара в работах [22WAR/BOS, 29JEL/RUD] отнесены их авторами к Cu₂Br₂ ошибочно (см. текст по Сu₃Br₃).

Авторы:

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Версия для печати