Медь и её соединения
Медь
Cu(г). Термодинамические свойства газообразной
меди в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000 К приведены в
табл. Cu.
Уровни энергии атома Cu,
использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cu.3. Эти уровни соответствуют валентным
состояниям, принадлежащим электронным конфигурациям ...3d104s,...3d104p,
...3d104d, ...3d104f, …3d94s2
и ...3d94s4p и имеющим энергии ниже первого
потенциала ионизации атома Cu. Численные значения уровней энергии и их
статистических весов приняты по обзору Шугара и Масгрова [90SUG/MUS]. Валентные
состояния, принадлежащие конфигурациям ...3d94s4d
и ...3d94s4f, согласно [90SUG/MUS], лежат выше
первого потенциала ионизации и не принимаются в расчет.
Термодинамические функции Cu(г)
были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9),
(1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным суммированием по
уровням энергии, приведенным в табл. Cu.3.
Погрешности вычисленных
термодинамических функций при Т < 5000
К не превышают 0.005 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T) и
S°(Т). При более высоких температурах возникают ошибки из-за
пренебрежения уровнями энергии, лежащими выше первого потенциала ионизации, в
том числе ридберговскими состояниями. Соответствующие погрешности в Сp°(T), S°(Т) и Φ°(T) при Т = 10000 К могут достигать 1, 0.1 и 0.03 Дж×К‑1×моль‑1, соответственно.
Ранее таблицы термодинамических
функций Cu(г) вычислялись неоднократно, в том числе в справочнике JANAF
[85CHA/DAV] (T < 6000 K) и в сводке Хилзенрата и др. [64HIL/MES]
(T < 10000K). Результаты
этих расчетов при Т < 6000
К практически совпадают (в пределах 0.001 - 0.002 Дж×К‑1×моль‑1) с величинами,
приведенными в табл. Cu. При
более высоких температурах имеются расхождения с данными [64HIL/MES] из-за
разного числа принятых в расчете уровней энергии атома Cu. При Т = 10000 К расхождения достигают 0.03, 0.23 и 1.2 Дж×К‑1×моль‑1, соответственно в Φ°(T),
S°(Т) и Сp°(T).
Энтальпия образования одноатомной
меди:
ΔfH° (Cu, г, 298.15K) = 338 ± 2 кДж×моль‑1
соответствует принятой
энтальпии сублимации Сu(к).
АВТОРЫ
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В.a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
