Триоксид дихрома

Cr2O3(к, ж). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого триоксида дихрома в стандартном состоянии при температурах 100 – 5000 К приведены в табл. Cr2O3_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cr.К1. В стандартном состоянии Cr2O3(к) имеет гексагональную структуру типа корунда. При 307К наблюдается фазовый переход второго рода (точка Нееля), не сопровождающийся изменением кристаллической структуры.

Термодинамические функции Cr2O3(к) при T £ 298.15 К вычислены по измерениям теплоемкости, проведенным в работе Гуревича и др. [2009ГУР/КУС] (11.99 – 355.83 К) методом адиабатической вакуумной калориметрии. Конструкция, принцип работы калориметра, методики калибровок и проверок, а также погрешности измерений теплоемкости приведены в работе [85МАЛ/МИЛ]. Для исследований был использован образец Cr2O3 компании Merck с содержанием основного вещества не менее 99.93%. Состав примесей (масс.%): Co < 0.001, Cu < 0.001, Fe < 0.02, Mn < 0.001, V < 0.02. Экстраполяция к 0 К приводит к значению Sº(12 К) = 0.21 Дж×K‑1×моль‑1 [2009ГУР/КУС].

Стандартные значения термодинамических величин при 298.15 К, принятые по данным [2009ГУР/КУС], составляют:

Cpº(298,15 К) = 121.5 ± 0.2 Дж×K‑1×моль‑1

Sº(298.15 К) = 80.95 ±0.14 Дж×K‑1×моль‑1

Hº(298.15 К) - Hº(0)=15.30 ± 0.02 кДж×моль‑1

Наиболее ранние измерения теплоемкости Cr2O3 были сделаны Расселом [12RUS], в работе приведены три значения теплоемкости при 137, 235 и 299 К. Систематические измерения теплоемкости в широком интервале температур выполнены в работах Андерсона [37AND] (56.1-335.6 К) и Клемме и др. [2000KLE/O'N] (1.5-340 K; использован низкотемпературный изопериболический калориметр; результаты измерений представлены в виде графика и уравнения теплоемкости ). В обеих работах на кривых теплоемкости отмечена λ-аномалия с максимумом при ТN=305.5 K. Авторы [2000KLE/O'N] отмечают, что их данные по теплоемкости систематически выше данных Андерсона [37AND]; сравнение показывает, что расхождения в значениях Cpº(Т) составляют 1-5%. Значение Sº(298.15 К) = 82.8 ± 0.8 Дж×K‑1×моль‑1 по данным [2000KLE/O'N] на 2% выше значения Sº(298.15 К) = 81.17 ± 0.84 Дж×K‑1×моль‑1, полученного в работе [37AND]. В то время как последняя величина хорошо согласуется с величиной Sº(298.15 К) по данным [2009ГУР/КУС].

В остальных работах предметом исследования являлась, главным образом, область фазового перехода антиферромагнетик ® парамагнетик (ТN). В работе Волгера [52VOL] измерена теплоемкость Cr2O3 в интервале 100 – 350 К; к сожалению, результаты измерений представлены только в графическом виде и не могут быть использованы в настоящей работе. Максимум на кривой теплоемкости отмечен при TN = 308 К. Брюс и Кенел [77BRU/CAN] измерили теплоемкость Cr2O3 методом двумерной температурной волны в области точки Нееля (290 – 323 К). На кривой теплоемкости отмечен острый пик при 307 К. Следует отметить, что кривая Cp(Т) по данным [77BRU/CAN] лежит существенно выше (> 4%) принятых значений теплоемкости в общем интервале температур. В работе Муртазаева и др. [2001МУР/АБД] изучен характер критического поведения теплоемкости антиферромагнетика Cr2O3 вблизи точки фазового перехода (270-340 К); найденное значение ТN составило 306.716 К.

При T > 298.15 К для теплоемкости Cr2O3(к) приняты уравнения, полученные совместной обработкой результатов измерений теплоемкости в работе [2009ГУР/КУС] при 320 - 480 К (метод дифференциальной сканирующей калориметрии) и энтальпии в работе Мура и Келли [44MOO/KEL] (метод смешения) в интервале температур 477.8 - 1774.2 К. Теплоемкость Cr2O3 в области λ-аномалии (298.15 – 340 К) аппроксимирована двумя параболами (см. табл. Cr.1), одна из которых в интервале 298.15 – 307 К описывает восходящую кривую, а при 307 – 340 К – нисходящую ветвь с минимумом теплоемкости при 340 К. Оба уравнения основаны на данных Гуревича и др. [2009ГУР/КУС]. При выводе уравнений теплоемкости были использованы экспериментальные значения Cpº(298,15 К) = 121.5 Дж×K‑1×моль‑1, Cpº(303 К) = 126.3 Дж×K‑1×моль‑1, Cpº(307 К) = 131.1 Дж×K‑1×моль‑1, Cpº(310 К) = 116.4 Дж×K‑1×моль‑1 и Cpº(340 К) = 109.7 Дж×K‑1×моль‑1. Температура точки Нееля (307±1 К), при которой теплоемкость имеет максимум , принята по данным [2009ГУР/КУС]. Близкие значения TN были получены в работах [52VOL, 73ANG/MEH, 77BRU/CAN, 77SHA/BEC, 78NAP/SRE, 81FAB/PRO, 2001МУР/АБД] (306.2-308 K).

В интервале 340 – 2705 К для теплоемкости Cr2O3(к) принято приведенное в табл. Cr.К1 уравнение, полученное совместной обработкой результатов измерений теплоемкости [2009ГУР/КУС] (340-480 К) и энтальпии [44MOO/KEL] (478 – 1774 К), при этом погрешность измерений в обеих работах оценивалась в 1%. Значения теплоемкости при Т >1800 К получены экстраполяцией результатов совместной обработки.

Зимниак и др. [2007ZIE/ANO] измерили высокотемпературную теплоемкость Cr2O3 с помощью дифференциального сканирующего калориметра Netzsch в интервале 400-1373 К. Результаты измерений представлены в графическом виде и в виде пятичленного уравнения теплоемкости. Расчет значений Cpº(Т) по этому уравнению показывает, что данные [2007ZIE/ANO] лежат существенно ниже данных Мура и Келли [44MOO/KEL] и Гуревича и др. [2009ГУР/КУС] и потому не учитывались в настоящей работе.

Измерения температуры плавления Cr2O3 приводят к значениям, лежащим в интервале 2125 – 2705 К. Результаты определений Tm(Cr2O3), опубликованные в работах до 1963 г., приведены в [63SCH]. Позднее значение Tm определялось Портным и др. [68ПОР/МОР] (2567 ± 50 К). Столь существенный разброс в значениях Tm связан с тем, что в большей части исследований не соблюдались условия, обеспечивающие неизменность стехиометрического состава Cr2O3 при плавлении. Вартенберг и Профет [32WAR/PRO] показали, что для Cr2O3 существует сильная зависимость Tm от атмосферы, в которой ведутся измерения, и от продолжительности процесса плавления. В работах Вартенберга и Экхарда [37WAR/ECK] и Тромбе и др. [46TRO/FOE, 47TRO/FOE] были приняты специальные меры, обеспечивающие быстрое плавление образца и уменьшающие изменение его состава при плавлении. Этими авторами получены практически совпадающие значения 2703 ± 10 К и 2705 К. Учитывая, однако, что и в указанных работах могли иметь место небольшие изменения состава при плавлении, погрешность принятого значения Tm=2705 К увеличена до 30 К. Энтальпия плавления Cr2O3 (125 ± 10 кДж×моль‑1) оценена с учетом энтропий плавления Ti2O3 и Al2O3, имеющих, как и Cr2O3, структуру типа корунда, и на основании величины ΔmHº(Cr2O3) = 125.5 кДж×моль‑1, вычисленной Есиным и Захаровым [59ЕСИ/ЗАХ] по диаграмме плавкости системы CaO – Cr2O3.

Энтальпия и теплоемкость Cr2O3(ж) не измерялись. Принятое значение теплоемкости жидкого Cr2O3 (170 ± 25 Дж×K‑1×моль‑1) было оценено с учетом теплоемкостей Al2O3(ж) и Ti2O3(ж).

Погрешности приведенных в табл. Cr2O3_c значений Φº(T) при 298.15, 1500, 3000 и 5000 К оцениваются в 0.2, 5, 12 и 25 Дж×K‑1×моль‑1 соответственно. Ранее термодинамические функции Cr2O3(к, ж) вычислялись в справочниках Чейза и др. [85CHA/DAV] (до 4500 К) и Келли [60KEL] (до 2000 К). Расхождения между термодинамическими функциями, приведенными в табл. Cr2O3_c и в [60KEL, 85CHA/DAV], не превышают 1 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) для кристаллического Cr2O3, но увеличиваются для Cr2O3 (ж) из-за различной оценки теплоемкости жидкой фазы.

Термохимические величины для Cr2O3(к, ж).

Константа равновесия реакции Cr2О3(к) = 2Cr(г) + 3O(г) вычислена с использованием значения DrH°(0) = 2663.771 ± 4.5 кДж×моль‑1, соответствующего принятому значению энтальпии образования:

DfH°(Cr2O3, к, 298.15 K) = -1140.5 ± 2 кДж×моль‑1.

Принятое значение основано на прецизионных измерениях энергии сгорания хрома в кислороде (Р(О2) = 30 атм, Т = 303.16 К, 7 измерений), выполненных в работе [54MAH]. Полученное в работе значение составило: DЕ = ‑2612.8 ± 1.1 кал/г или, с учетом поправки на примеси (0.01% железа и 0.04% кремния), DЕ = ‑2611.0 ± 1.1 кал/г. Пересчет этого значения с принятым в настоящее время атомным весом хрома (51.996) соответствует величине DЕ°= ‑271523 ± 114 кал×моль‑1 в расчете на моль Cr2O3 для условий эксперимента (Р(О2) = 30 атм, Т = 303.16 К). В самой работе приводится несколько отличающееся значение -271600 кал×моль‑1, чему после введения трех поправок (-130 кал для сведения к единичной фугитивности кислорода, -904 кал для пересчета от условия V = Const к условию Р = Const и -33 кал для перечета от условия Т = 303.16 К к условию Т = 298.16 К) соответствует принятое в [54MAH] значение DfH°(Cr2O3, к, 298.15 K) = ‑272.667 ккал×моль‑1 (приведено ‑272.7 ± 0.4 ккал×моль‑1). Аналогичный пересчет с приводимым выше значением DЕ°= ‑271523 ± 114 кал×моль‑1 дает значение ‑272.59 ккал×моль‑1 = ‑1140.52 кДж×моль‑1., которое и принимается в данном издании. Поскольку отмеченное выше расхождение не может быть разумно объяснено, в качестве погрешности рекомендации принята слегка округленная в бόльшую сторону погрешность, приводимая в [54MAH], а именно: ± 0.4 ккал×моль‑1 = ±1.67 кДж×моль‑1 ≈ ±2 кДж×моль‑1 .

С принятым значением разумно согласуется результат аналогичных измерений, приводимый в работе [61ГОЛ/ЦЗИ]: -1136.0 ± 6.7 кДж×моль‑1. Более ранние калориметрические измерения приводят к величинам: ‑1169 [08MIX], ‑1208.8 [29ROT/BEC] и -1125.0±2.4 [40ROT/WOL] кДж×моль‑1 .

В справочнике [82ГУР/ВЕЙ] приведены результаты обработки данных по равновесиям, существенно менее точные по сравнению с калориметрическими измерениями из-за неточности термодинамических функций. Приведенные в [82ГУР/ВЕЙ] 18 величин получены в интервале температур 900-2100К и заключены в интервале (‑1140±28) ‑ (‑1104±23) кДж×моль‑1, что можно считать разумным согласием с принятым значением. Это согласие заметно ухудшается, если учесть, что принятые в данном издании термодинамические функции Cr2О3(к) примерно вдвое точнее величин, принятых в [82ГУР/ВЕЙ].

Принятому значению соответствует величина:

DfH°(Cr2O3, к, 0 K) = -1134.680 ± 2 кДж×моль‑1.

Авторы:

Аристова Н.М. Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
6-E

Триоксид дихрома Cr2O3(к,ж)

 Таблица 880
CR2O3[]C,L=2CR+3O      DrH°  =  2663.771 кДж × моль-1
T C°p (T) F° (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
307.000
340.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2705.000
2705.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000
24.250
75.470
121.500
123.199
131.100
109.700
113.120
116.908
119.573
121.708
123.560
125.249
126.835
128.355
129.829
131.271
132.691
134.093
135.482
136.861
138.232
139.596
140.956
142.312
143.664
145.013
146.360
147.705
149.049
150.391
150.458
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
170.000
2.698
13.930
29.634
29.952
31.166
36.852
46.861
62.625
77.052
90.214
102.265
113.358
123.627
133.183
142.120
150.515
158.433
165.927
173.044
179.822
186.294
192.489
198.432
204.145
209.647
214.954
220.082
225.043
229.851
234.514
234.744
234.744
240.622
246.599
252.372
257.955
263.361
268.601
273.683
278.619
283.414
288.079
292.619
297.040
301.350
305.553
309.655
313.660
317.572
321.397
325.138
328.798
332.381
335.890
339.328
9.868
42.670
80.950
81.707
84.635
94.321
112.437
138.116
159.677
178.275
194.650
209.302
222.581
234.741
245.973
256.422
266.202
275.405
284.103
292.358
300.220
307.730
314.925
321.835
328.487
334.903
341.103
347.105
352.924
358.575
358.853
405.064
410.932
416.897
422.660
428.235
433.632
438.863
443.938
448.866
453.655
458.313
462.846
467.262
471.566
475.764
479.861
483.861
487.769
491.589
495.326
498.982
502.561
506.066
509.501
   .717 -
5.748
15.300
15.526
16.415
19.539
26.230
37.745
49.575
61.643
73.908
86.349
98.954
111.714
124.624
137.679
150.877
164.216
177.695
191.312
205.067
218.958
232.986
247.149
261.448
275.882
290.451
305.154
319.992
334.964
335.716
460.716
476.866
493.866
510.866
527.866
544.866
561.866
578.866
595.865
612.866
629.865
646.866
663.866
680.866
697.866
714.866
731.866
748.865
765.866
782.866
799.866
816.866
833.866
850.866
1360.0513
-660.9948
-430.5099
-427.6135
-416.9700
-372.6949
-310.9107
-240.9025
-194.2502
-160.9452
-135.9823
-116.5806
-101.0712
-88.3924
-77.8362
-68.9124
-61.2710
-54.6552
-48.8725
-43.7757
-39.2500
-35.2053
-31.5691
-28.2829
-25.2988
-22.5772
-20.0852
-17.7951
-15.6836
-13.7307
-13.6369
-13.6369
-12.0018
-10.3993
-8.9066
-7.5126
-6.2082
-4.9850
-3.8356
-2.7538
-1.7338
-.7704
   .1408
1.0040
1.8229
2.6007
3.3404
4.0448
4.7163
5.3572
5.9695
6.5551
7.1157
7.6529
8.1681
100.000
200.000
298.150
300.000
307.000
340.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2705.000
2705.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
4100.000
4200.000
4300.000
4400.000
4500.000
4600.000
4700.000
4800.000
4900.000
5000.000

M = 151.9902
DH° (0)  =  -1134.680 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -1140.500 кДж × моль-1
S°яд  =  12.576 Дж × K-1 × моль-1

F°(T)  =  7947.2065996 + 1973.251 lnx + 19.20031815 x-1 - 66480.2 x + 396066.666667 x2
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   307.00 K)

F°(T)  =  59311.4035968 + 15122.616 lnx + 164.161281002 x-1 - 461697.25 x + 2361951.66667 x2
(x = T ×10-4;   307.00  <  T <   340.00 K)

F°(T)  =  358.041634443 + 114.625 lnx - 0.0054605 x-2 + 2.3414031611 x-1 + 66.51 x
(x = T ×10-4;   340.00  <  T <   2705.00 K)

F°(T)  =  457.335769869 + 170 lnx - 0.08658125 x-1
(x = T ×10-4;   2705.00  <  T <   5000.00 K)

22.04.10

Таблица Cr.К1. Принятые значения термодинамических величин для хрома и его соединений в кристаллическом и жидком состояниях.

Вещество

Состояние

Ho(298.15 K)-Ho(0)

So(298.15 K)

Срo(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Срo(T)a

Интервал температуры

Ttr или Tm

DtrH или DmH

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

K

кДж×моль‑1

Cr

кII

4.050

23.560

23.550

14.550

30.187

-

298.15-311.5

311.5

0.001

кI, куб.

-

-

-

-6.786

91.835

-8.772 a

311.5-2136

2136

29.0

ж

-

-

-

50.7

-

-

2136-4700

-

-

Cr2O3

кI, гекс.

15.300

80.95

121.50

1973.251

-13296.040

0 a

298.15-307

307

0

кI, гекс.

-

-

-

15122.616

-92339.450

0 b

307-340

340

0

кI, гекс.

-

-

-

114.625

13.302

10.921

340-2705

2705

125.0

ж

-

-

-

170

-

-

2705-5000

-

-

CrF2

к, монокл.

12.180

86.870

64.770

71.257

15.355

9.836

298.15-1200

1200

48.0

ж

-

-

--

100

-

-

1200-4000

-

-

CrF3

кII, гекс.

14.050

93.880

78.740

79.214

32.880

9.136

298.15-1258

1258

0

кI, куб.

-

-

-

120

-

-

1258-1698

1698

43.0

ж

-

-

-

130

-

-

1698-2500

-

-

CrCl2

к, ромб.

15.030

115.30

71.17

74.654

18.236

7.930

298.15-1097

1097

44.0

ж

-

-

-

100

-

-

1097-3000

-

-

CrCl3

к, монокл.

17.650

124.70

91.80

88.166

26.754

3.860

298.15-1200

1200

48.0

ж

-

-

-

130

-

-

1200-2000

-

-

-

-

-

-

CrBr2

к, монокл.

18.2

140

81

75.525

18.363

-

298.15-1115

1115

44.0

ж

-

-

-

100

-

-

1115-3000

-

-

CrBr3

к II, гекс.

21.02

159.70

96.46

98.087

10.734

4.291

298.15-423

423

0

к I, монокл.

-

-

-

87.221

30.211

-

423-1085

1085

43.0

ж

-

-

-

130

-

-

1085-2500

-

-

CrI2

к, ромб.

21.0

170.0

83.0

77.688

17.818

-

298.15-1140

1140

45.0

ж

-

-

-

100

-

-

1140-3000

-

-

CrI3

к,гекс.

25.0

200

98.0

89.040

30.053

-

298.15-1130

1130

45.0

ж

-

-

-

130

-

-

1130-2500

-

-

CrS

кI, монокл.

9.50

64.0

46.70

146.478

-617.035

0 a

298.15-450

450

0

кI, монокл.

-

-

-

179.400

-264.000

-

450-475

475

0

кI, монокл.

-

-

-

51.695

4.870

0.018

475-1840

1840

40.5

ж

-

-

-

63

-

-

1840-3000

-

-

CrS1.17

кI, тригон.

10.10

70.00

60.00

-499.628

1877

-

298.15-301

301

0

кI, тригон.

-

-

-

609.557

-1808

0

301-307

307

0

кI, тригон.

-

-

-

51.376

8.401

-0.514

307-590

590

0.270

кI, тригон.

-

-

-

51.376

8.401

-0.514

590-1500

-

-

Cr2S3

к, ромб.

23.0

149

101.5

92.800

47.003

4.724

298.15-1828

1828

40.0

ж

-

-

-

180

-

-

1828-3000

-

-

CrN

кI, куб.

7.70

37.70

53.00

109.039

-298.777

0 а

298.15-400

400

0

кI, куб.

-

-

-

46.420

6.633

0.117

400-2500

-

-

Cr2N

к, гекс.

9.50

65.00

66.00

68.494

21.045

7.795

298.15-2100

2100

42.0

ж

-

-

-

114

-

-

2100-3000

-

-

Cr3C2

к, ромб.

15.130

85.340

98.610

126.638

11.584

28.955

298.15-2103

2103

85.0

ж

-

-

-

205

-

-

2103-4000

-

-

Cr7C3

к, ромб.

34.380

200.9

208.9

256.148

21.070

49.347 a)

298.15-2039

2039

190.0

ж

-

-

-

440

-

-

2039-4000

Cr23C6

к, куб.

104.430

610.0

629.350

760.898

47.551

135.424 a

298.15-1849

1849

550.0

ж

-

-

-

1200

-

-

1849-4000

-

-

CrSi

к, куб.

7.660

45.350

45.1

51.110

9.420

7.839

298.15-1720

1720

70.0

ж

-

-

-

80

-

-

1720-3000

-

-

CrSi2

к, гекс.

10.030

55.650

63.600

73.310

-1.862

9.416 a

298.15-1733

1733

128.0

ж

-

-

-

120

-

-

1733-3000

-

-

Cr3Si

к, куб.

15.400

90.0

90.3

87.866

32.330

6.405

298.15-2040

2040

125.0

ж

-

-

-

160

-

-

2040-3000

-

-

Cr5Si3

к, тетр.

31.040

179.3

186.0

119.262

314.195

2.760 a

298.15-1920

1920

266.

ж

-

-

-

330

-

-

1920-3000

-

-

Примечания: Cp°(T)=a+bT-сТ--2+dT2 +eT3 (в Дж×K-1×моль-1)

Cr а d×106 = -81.924, e·109= 27.392

Cr2O3: а d×106 = 23764; b d·106 = 141717.100

CrS: a d×106 = 947.100

CrN: a d×106 = 371.700

Cr3C2: a d×106 = 2.504

Cr7C3: a d×106 = 21.914

Cr23C6: a d×106 = 74.463

CrSi2: a d×106 = 16.173

Cr5Si3: а d×106 = -300.612; e·109 = 108.954

Список литературы

[08MIX] Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1908, 26, No.1, p.125-137
[12RUS] Russel A.S. -"Messungen von spezifischen warmen bei tiefen temperaturen." Physical. Z., 1912, 13, S.59-64
[29ROT/BEC] Roth W.A., Becker G. - Z. phys. Chem. (Leipzig)., A, 1929, 145, S.451
[32WAR/PRO] Wartenberg H., Prophet E. - Z. anorg. allgem. Chem., 1932, 208, S.369-379
[37AND] Anderson C. T. -"The heat capacity of chromium, chromic oxide, chromous chloride and chromic chloride at low temperatures." J. Amer. Chem. Soc., 1937, 59, p.488-491
[37WAR/ECK] Wartenberg H., Eckhardt K. - Z. anorg. allgem. Chem., 1937, 232, S.179
[40ROT/WOL] Roth W.A., Wolf U. - Z. Electrochem., 1940, 46, No.1, p.45
[44MOO/KEL] Moore G.E., Kelley K.K. -"High-temperature heat contents of the chromium and of chromic oxide." U. S. Bureau of Mines, Tech. Paper, 1944, No.662, p.10-15
[46TRO/FOE] Trombe F., Foex M., La Blanchetais C.H. - C. r. Acad. sci. C, 1946, 223, p.317
[47TRO/FOE] Trombe F., Foex M., La Blanchetais C.H. - Annal. Chim., 1947, 2, p.385
[52VOL] Volger J. - Nature, 1952, 170, p.1027
[54MAH] Mah A.O. -"Heat of formation of chromium oxide and cadmium oxide from combustion calorimetry." J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, p.3363-3365
[59ЕСИ/ЗАХ] Есин О.А., Захаров И.Н. - Изв. вузов. Чер. металлургия, 1959, No.10, с.9
[60KEL] Kelley K.K. -"High-temperature heat-content, heat-capacity and entropy data for the elements and inorganic compounds." Bur. of Mines, Bull. No.584.' , Washington, 1960, No.584, p.1-232
[61ГОЛ/ЦЗИ] Голутвин Ю.М.,Цзинь-Куй Л. -"О теплотах образования, теплосодержаниях и теплоемкостях силицидов хрома." Ж. структур. химии,1961,35,No.1,с.129-141
[63SCH] Scheider S.J. - In: Computation on the melting point of the metal oxides: NBS Monograph 68. Washington, 1963
[68ПОР/МОР] Портной К.Н., Мордвинов О.А., Тимофеева Н.И. -"Диаграмма плавкости системы окись европия - окись хрома." Изв. АН СССР, неорган. материалы, 1968, 4, с.1368
[73ANG/MEH] Angelov S.A., Mehandjiev D.R. -"How to determine Neel’s temperature of ?-Cr2O3 from the temperature relationship of EPR-spectra." Dokl. Bolg. Akad. Nauk, 1973, 26, No.9, p.1213-1216
[77BRU/CAN] Bruce R.H., Cannel D.S. -"Specific heat of Cr2O3 near the Neel temperature." Phys. Rev. B: Solid State, B, 1977, 15, No.9, p.4451-4459
[77SHA/BEC] Shapira Y., Becerra C.C. – "Magnetic phase boundaries near the bicritical and Neel points of Cr2O3" Phys. Rev., 1977, B16, No.11, p. 4920-4935
[78NAP/SRE] Napijalo M.L., Sreckovic A., Novakovic L. - "Magnetic susceptibility of the Neel temperature. " Fizika (Zagreb), 1978, 10, No.2, p.169-174
[81FAB/PRO] Fabritchnyi P.B., Protsky A.N., Gorkov V.P., Demazeau G., Hagenmuller P. - "Interactions magnetiques hyperfines et quadrupolaires combines pour les ions d'impuretes 119Sn2+ dans Cr2O3." Mater. Res. Bull., 1981, 16, No.4, p.429-435
[82ГУР/ВЕЙ] Гурвич Л.В., Вейц И.В., Медведев В.А., Бергман Г.А., Юнгман В. С., Хачкурузов Г.А., и др. -'Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочное издание в 4-х томах.' Редакторы: Глушко В.П. и др., Москва: Наука, 1982, с.1-620
[85CHA/DAV] Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. -"JANAF Thermochemical Tables."'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.' , 1985, 14, No.Suppl.1, p.1-1856
[85МАЛ/МИЛ] Малышев В.В., Мильнер Г.А., Соркин Е.Л., Шибакин В.Ф. - "Автоматический низкотемпературный калориметр." Приборы и техника эксперимента, 1985, No.6, с.195-197
[2000KLE/O'N] Klemme S., O'Neill H.St.C., Schnelle W., Gmelin E. - Amer. Miner., 2000, 85, No.11-12, p.1686-1693
[2001МУР/АБД] Муртазаев А.К., Абдулвагидов Ш.В., Алиев А.М., Мусаев О.К. - "Теплоемкость антиферромагнитного Cr2O3 вблизи критической температуры." Физика твердого тела, 2001, 43, No.6, с.1067-1071
[2007ZIE/ANO] Ziemniak S.E., Anovitz L.M., Castelli R.A., Porter W.D. - "Thermodynamics of Cr2O3, FeCr2O4, ZnCr2O4 and CoCr2O4." J. Chem. Thermodyn., 2007, 39, p.1474-1492
[2009ГУР/КУС] Гуревич В.М., Кусков О.Л., Смирнова Н.Н., Гавричев К.С., Маркин А.В. -"Термодинамические функции эсколаита Cr2O3(к) в области 0-1800К." Геохимия, 2009