Cr(г). Термодинамические свойства газообразного хрома в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000 К приведены в табл. Cr.
Уровни энергии атома Cr, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cr.А1. Для расчета термодинамических функций Cr(г) использованы 127 уровней энергии атома Cr с суммарным статистическим весом 2298, лежащие в интервале 0 – 54414.7 см-1,т.е. ниже первого потенциала ионизации атома Cr. Эти уровни соответствуют валентным электронным конфигурациям: …3d54s (к ней относится основной уровень 7S3), …3d44s2, …3d6, …3d54l (l=1,2,3), …3d44s4l (l=1,2) и …3d34s24p. Принятые величины основаны на данных Шугара и Корлисса [85SUG/COR], а также на оценках для ряда ненаблюдавшихся электронных состояний. Для электронных конфигураций …3d54l (l=1,2,3) оценка выполнена на основе формулы Ридберга-Рица и квантовых дефектов, рассчитанных по данным для атомов 4-го, 5-го и 6-го периодов, а для конфигураций …3d44s2 и …3d6 – сравнением энергии соответствующих состояний Cr, Mo, W, Mn+ и Fe+2.
Термодинамические функции Cr(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии, приведенным в табл. Cr.А1.
При комнатной температуре получены следующие значения:
Cp(298.15) = 20.786 ± 0.001 Дж×К‑1×моль‑1
So(298.15) = 174.202 ± 0.02 Дж×К‑1×моль‑1
Ho(298.15)-Ho(0) = 6.197 ± 0.001 кДж×моль‑1
Погрешности вычисленных значений термодинамических функций Cr(г) при Т < 3000К определяются в основном неточностью фундаментальных физических постоянных и не превышают 0.02–0.03 Дж×К‑1×моль‑1. При более высоких температурах погрешности увеличиваются из-за ошибок в оценке ненаблюдавшихся уровней энергии, а также из-за возможной неполноты данных о валентных состояниях атома Cr с энергией ниже первого потенциала ионизации. При температурах, близких к верхнему пределу, возникают ошибки из-за пренебрежения более высокими состояниями, в том числе ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Ф (Т) составляют 0.03, 0.05, 0.1 и 0.3 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно при Т = 298.15, 3000, 6000 и 10000К.
Ранее таблицы термодинамических функций Cr(г) вычислялись в справочнике JANAF [98CHA], а также работах [55KAT/MAR, 57KOL/GIL, 64HIL/MES]. Результаты этих расчет при T<4000K практически совпадают с данными настоящего издания; при более высоких температурах имеются небольшие расхождения, достигающие 0.15 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T) при T = 10000K из-за учета в настоящем справочнике ряда ненаблюдавшихся уровней энергии Cr.
Энтальпия образования Cr(г):
DfH°(Cr, г, 298.15 K) = 396.5 ± 2.0 кДж×моль‑1,
соответствует принятым энтальпиям образования и сублимации Cr(к).
Этой величине также соответствует значение:
DfH°(Cr, г, 0 K) = 394.353 ± 2.0 кДж×моль‑1,
АВТОРЫ
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
21.12.09
Таблица Cr.А1. Уровни энергии атома Cr, принятые для расчета термодинамических функций.
|
[55KAT/MAR] | Katz T.J., Margrave J.L. -"Free energy functions for gaseous atoms for hydrogen (z=1) to niobium." J. Chem. Phys.,1955, 23,p.983 |
[57KOL/GIL] | Kolsky H.G.,Gilmer R.M. -"Free energy functions for 54 gaseous elements." J. Chem. Phys.,1957,27,p.494-495 |
[64HIL/MES] | Hilsenrath J., Messina C.G., Evans W.H. -'Tables of ideal gas thermodynamic functions for 73 atoms and their first and second ions to 10 000K.' , Washington: AD-606163,NBS, 1964 |
[85SUG/COR] | Sugar J., Corliss C. -"Atomic energy levels of the iron-period elements: potassium through nickel." J. Phys. Chem. Ref. Data, 1985, 14, p.1-664 |
[98CHA] | Chase M.W. -"NIST-JANAF thermochemical tables. Fourth edition." J. Phys. Chem. Ref. Data, Monograph N9, 1998, p.1-1951 |