Cr+(г).Термодинамические свойства газообразного положительного иона хрома в стандартном состоянии в интервале температур 298.15 - 10000К приведены в табл. Cr+.
Уровни энергии атома Cr+, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Cr.А2. Для расчета термодинамических функций Cr+(г) использован 81 уровень энергии иона Cr+ с суммарным статическим весом 1670, лежащих в интервале 0 – 78005 см-1 и принадлежащих к электронным конфигурациям ...3d5 (к ней относится основной уровень 6S5/2), ...3d44l (l=0,1,2,3) и ...3d34s2. Численные данные об энергии этих уровней и их статических весах взяты из сводки Корлисса и Шугара [85SUG/COR], а также на оценках для ряда ненаблюдавшихся электронных состояний. Для электронной конфигурации ...3d44s оценка выполнена на основе формулы Ридберга-Рица и квантовых дефектов, рассчитанных по данным для атомов 4-го, 5-го и 6-го периодов, а для конфигураций …3d5 и …3d34s2 – сравнением энергии соответствующих состояний Cr+, Mo+, W+, V, Nb и Ta.
Термодинамические функции Cr+ (г) вычислены по уравнениям (1.3)-(1.6), (1.9), (1.10) и (1.23)-(1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии.
При комнатной температуре получены следующие значения:
Cp(298.15) = 20.786 ± 0.001 Дж×К‑1×моль‑1
So(298.15) = 172.920 ± 0.02 Дж×К‑1×моль‑1
Ho(298.15)-Ho(0) = 6.197 ± 0.001 кДж×моль‑1
Погрешности вычисленных значений при Т<6000K обусловлены главным образом неточностью фундаментальных физических постоянных. При более высоких температурах возникают небольшие ошибки, обусловленные пренебрежением уровнями энергии, лежащими выше 100000 см-1, в том числе ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Ф (Т) составляют 0.02, 0.05, 0.1 и 0.5 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно при Т=298,15, 3000, 6000 и 10000К.
Ранее таблицы термодинамических функций Cr+(г) вычислялись в работах [60GRE/POL, 64HIL/MES] при T ≤ 10000 K. Результаты настоящего расчета практически совпадают с данными расчетов [60GRE/POL, 64HIL/MES] до 8000 K. При более высоких температурах расхождения возрастают и достигают 0.08 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T) при T = 10000K.
Константа равновесия реакции Cr+(г) + e(г) = Cr(г) вычислена с использованием величины DrH°(0) = -652.869 кДж×моль‑1 , соответствующей принятому значению потенциала ионизации атома хрома I0(Cr) = 54575.6 ± 0.3 cm-1 = 652.869 ± 0.004 кДж×моль‑1 [85SUG/COR].
Принятому значению потенциала ионизации атома хрома соответствуют величины:
DfH°(Cr+, г, 0 К) = 1047.222 ± 2.0 кДж×моль‑1 и
DfH°(Cr+, г, 298.15 К) = 1055.566 ± 2.0 кДж×моль‑1.
АВТОРЫ
Юнгман В.С. yungman@yandex.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
21.12.09
Таблица Cr.А2. Уровни энергии иона Cr+, принятые для расчета термодинамических функций.
|
[60GRE/POL] | Green J.W.,Poland D.E.,Margrave J.I. - J. Chem. Phys., 1960, 33, p.35 |
[64HIL/MES] | Hilsenrath J., Messina C.G., Evans W.H. -'Tables of ideal gas thermodynamic functions for 73 atoms and their first and second ions to 10 000K.' , Washington: AD-606163,NBS, 1964 |
[85SUG/COR] | Sugar J., Corliss C. -"Atomic energy levels of the iron-period elements: potassium through nickel." J. Phys. Chem. Ref. Data, 1985, 14, p.1-664 |