Оксид кобальта

CoO (к, ж). Термодинамические свойства кристаллического и жидкого оксида кобальта в стандартном состоянии при температурах 100 - 4000 К приведены в табл. CoO_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций приведены  в табл. Co.1. В справочнике за стандартное состояние CoO (к) в интервале 0 – 288.54 К принята тетрагональная модификация, а при более высоких температурах до точки плавления (2090 К)- кубическая модификация ( структурный тип NaCl) [50TOM/ROO]. Cогласно данным Гримса и Лагерлофа [91GRI/LAG] кроме наиболее устойчивой кубической модификации (так называемой красной соли с параметром решетки а = 0.4267 нм) у СоО существует еще две метастабильных модификации – со структурой цинковой обманки (F43m, а = 0.455 нм) и гексагональная модификация с структурой вюртцита с параметрами решетки а = 0.321 нм и с = 0.524 нм.

При T<298.15 K термодинамические функции CoO(к) вычислены по результатам измерений теплоемкости в работе Набутовской и др. [85НАБ/ОПП] (5 – 328 К). Исследовался образец CoO с содержанием примесей 10–6 ат.% и стехиометрией CoOx, где  x = 1.0000 – 0.99997. Воспроизводимость результатов измерений теплоемкости оценена авторами при T < 20 K в 1.3%, в интервале 20 – 80 К в 0.4% и при T > 80 К в 0.04%. Экстраполяция теплоемкости ниже 5 К привела к значению S°(5 K) = 0.003 Дж×K‑1×моль‑1. В интервале 230 – 360 К наблюдалась широкая l-аномалия теплоемкости CoO. Антиферромагнитное упорядочение CoO с температурой Нееля 288.54 ± 0.01 [85НАБ/ОПП] сопровождается изменением сингонии (антиферромагнитная фаза претерпевает тетрагональное искажение). . Погрешности принятых по этой работе значений S°(298.15 K) и H°(298.15 K) - H°(0) (см. табл. Со.1) оценены в 0.1 Дж×K‑1×моль‑1 и 0.02 кДж×моль‑1 соответственно.

Менее надежные измерения теплоемкости СоО, выполненные Кингом [57KIN] (53.6 – 308), в интервале 55 – 100 К в среднем на 3% выше данных а в интервале 100  - 250 К согласуются с ними в пределах 0.5%. Измерения теплоемкости СоО вблизи точки Нееля были выполнены также в работах [65BIZ/MAI] (TN = 287 K) и [70SAL] (TN = 288.46 K). Поскольку результаты измерений в этих статьях представлены только в виде мелкомасштабных графиков, они не учитывались в настоящей работе.

Измерения энтальпии CoO(к) в интервале 501 – 1803 К были проведены Кингом и Христенсеном [58KIN/CHR] c точностью 0.5% для образца CoO, который содержал согласно химическому анализу 78.61% Со(теоретич 78.65%), 21.36% О (теоретич. 21.35%) и по 0.02% Si и S. Нисходящая ветвь l-кривой теплоемкости имеет минимум при 360 К, ввиду чего для теплоемкости CoO было выведено два уравнения: одно в интервале 298.15 – 400 К по данным [85НАБ/ОПП] и [58KIN/CHR], а второе по данным [58KIN/CHR] (298.15 – 1803 К) в интервале 298.15 – 2090 К (см. в табл.Co.1).

Температура плавления CoO по результатам измерений различных авторов [32WAR/PRO, 37WAR/REU, 51ASS/KOH, 68FOE/COU, 68COU/FOE] лежит в интервале 2050 – 2100 К. Наиболее тщательные измерения проведены в работах [68FOE/COU, 68COU/FOE], в которых изучалось влияние давления кислорода на точку затвердевания CoO. По данным этих работ СoO  на воздухе плавится  при 2090 ± 10 К; это значение принимается в справочнике. Экспериментальные данные по энтальпии плавления и теплоемкости жидкого СoO в литературе отсутствуют, за исключением качественного наблюдения Фоекса и Кутюра [68FOE/COU], которые методом термического анализа отметили, что теплота затвердевания СoO примерно в 10 раз больше теплоты затвердевания серебра (т.е. порядка 100 кДж×моль‑1) По-видимому, это значение резко завышено. Нами принимается оцененное значение энтальпии плавление 40 кДж×моль‑1, исходя из предположения равенства энтропий плавления СоО и вюстита Fe0..947O. Теплоемкость жидкого СoO оценена равной Ср = 33.5 Дж×K‑1×г-атом‑1 ´ 2 = 67 Дж×K‑1×моль‑1. Отметим, что для жидкого вюстита Кафлин и Кинг [51COU/KIN] определили близкое значение Ср = 68.2 Дж×K‑1×моль‑1.

Погрешности вычисленных значений Фо(Т) при 298.15, 1000, 2000, 3000 и 4000 К оцениваются в 0.1, 0.5, 1.3, 5 и 8 Дж×K‑1×моль‑1соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями CoO(к), приведенными в табл. CoO_c и в справочниках [73BAR/KNA] (≤ 1800 K ) и [98CHA] (≤ 2100 K ), не превышают 0.3 Дж×K‑1×моль‑1в значениях Sо(Т).

В настоящем издании принимается значение энтальпии образования моноксида кобальта

DfH°(СоО, к, 298.15 К) = -238.0 ± 1.0 кДж×моль‑1.

Оно основано на приведенных в табл. Co.6 результатах измерений. Таблица состоит из семи разделов. Первый содержит результаты калориметрических измерений, а шесть остальных включают данные по исследованию равновесий:

СоО(к) = Со(к) + 0.5О2(г)                                                             (1)

СоО(к) + Н2(г) = Со(к) + H2O(г)                                                   (2)

СоО(к) + СО(г) = Со(к) + СО2(г)                                                 (3)

СоО(к) + 0.947Fе(к) = Со(к) + Fе0.947О(к)                                    (4)

Со(к) + NiО(к) = СоО(к) + Ni(к)                                                   (5)

Со(к) + Сu2О(к) = СоО(к) + 2Сu(к)                                              (6)

При расчете погрешностей значений, основанных на исследовании равновесий, учтены воспроизводимость результатов и погрешность, обусловленная неточностью термодинамических функций веществ.

Из калориметрических работ наибольшего доверия заслуживает результат, полученный в работе [54BOY/KIN] (-238.9±1.3 кДж×моль‑1); данные остальных работ существенно менее точны из-за не вполне тщательного исследования исходных веществ и продуктов реакций, возможности побочных взаимодействий, несовершенства аппаратуры [10MIX, 31ROT/HAV] или вследствие недостаточной точности примененного метода [65VIS].

Исследованиям равновесия (1) посвящено 16 работ. Для вычисления среднего значения энтальпии образования, составившего для этой группы работ -237.3±1.0 кДж×моль‑1, выбраны результаты 11 исследований. Исключены результаты работы [63AUK/MUA], в которой содержатся весьма ограниченные сведения о деталях эксперимента, а также работ [66GRI/BUR], [80ВОЛ/НЕУ], [65TRE/SCH] и [77SRE/CHA] из-за заметных расхождений между значениями, рассчитанными методами II и III законов термодинамики.

Исследованиям равновесия (2) (раздел III) посвящено 8 работ. Среднее значение из результатов пяти лучших работ этой группы ([29EMM/SHU], [33SHI/MOR], [60AUB/GLE], [61БАЛ/ЧУФ], [73RAU/GUE]) составляет -237.6±1.0 кДж×моль‑1. Не учитывались данные работы [43KLE], которая для нас недоступна, и работ [21CHA] (из-за значительной погрешности ) и [21WOH/BAL] (вследствие малой надежности ее результатов).

Исследованиям равновесия (3) посвящено 11 работ. Среднее значение из результатов пяти лучших работ ([30EMM/SHU], [33WAT], [64SCH/MUA], [69BRE/MUA], [74МЕЛ/ЧИЖ]) составило -238.4±1.5 кДж×моль‑1. Не учтены данные работ, измерения в которых проводились только при одной температуре ([29SCH/WES], [71BRE/MUA], [71NAV/MUA]), и работ [37КАП/ГОФ, 57ЛИС, 58PET/MAN] из-за ограниченности приведенных в них сведений о деталях эксперимента.

Средние значения из результатов изучения равновесий (4-5), составляет -237.8±2.0 кДж×моль‑1 и -237.2±2.0 кДж×моль‑1, соответственно; результат одного измерения по равновесию (6) составляет -236.8±1.8 кДж×моль‑1 .

Принято значение, среднее между калориметрическим результатом из [54BOY/KIN] и представленными выше результатами, полученными по равновесиям (1-3). Остальные результаты разумно согласуются с принятым значением, но представляются несколько менее надежными из-за того, что они зависят от других термохимических величин, сравнимых по точности или худших по сравнению с обсуждаемой величиной.

В настоящем издании принимается значение энтальпии сублимации моноксида кобальта:

DsH°(CoO, к, 0) = 520 ± 10 кДж×моль‑1.

Значение основано на результатах масс-спектрометрических измерений давления насыщенного пара СоО, полученных в работах Гримли и др. (1578 - 1744K, 20 измерений, 471 ± 60 (II закон термодинамики) и 532 ± 7 кДж×моль‑1 (III закон с использованием принятых в данном издании сечений ионизации) [66GRI/BUR]) и Казенаса и др. (1785 - 1849К, 22 измерения, 586 ± 70 (II закон) и 538 ± 7 кДж×моль‑1 (III закон) [85КАЗ/ТАГ]). Обработка этих масс-спектрометрических измерений на газовое равновесие СоО = Со + 0.5О2 с последующим пересчетом на сублимацию ведет к значениям энтальпии сублимации, равным 521 ± 7 [66GRI/BUR] и 529 ± 8 [85КАЗ/ТАГ] кДж×моль‑1.(III закон). Обработка с использованием II закона приводит к согласующимся, но существенно менее точным величинам. Представляется, что оба набора величин могут быть несколько завышенными как из-за отсутствия в работах доказательств наличия в условиях экспериментов фазы СоО(к, ж), так и из-за трудности измерения неконденсирующегося О2. На этом основании принято значение, близкое к наименьшему из четырех приведенных величин. Погрешность оценена.

Константа равновесия реакции СоО(к) = Co(г) + O(г) вычислена с использованием значения DfH°(0) = 907.544 ± 3.1 кДж×моль‑1, соответствующего принятым энтальпиям образования.

Авторы

Бергман Г.А.,. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru

Класс точности
5-E

Оксид кобальта CoO(к,ж)

Таблица 1334
COO[]C,L=CO+O      DrH°  =  907.544 кДж × моль-1
T C°p (T)  (T) S° (T) H° (T)  -  H° (0) lg K° (T) T
K Дж × K-1 × моль-1 кДж × моль-1 K
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2090.000
2090.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000
18.940
45.380
55.399
55.213
53.083
53.758
54.154
54.508
54.919
55.435
56.081
56.870
57.812
58.912
60.172
61.597
63.187
64.943
66.866
68.958
71.218
73.396
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
67.000
2.579
11.030
21.138
21.332
31.311
39.982
47.568
54.281
60.292
65.733
70.702
75.278
79.523
83.486
87.207
90.719
94.048
97.219
100.249
103.156
105.954
108.388
108.388
108.746
112.217
115.519
118.667
121.675
124.555
127.316
129.970
132.522
134.982
137.355
139.647
141.864
144.010
146.090
148.107
150.066
151.969
153.820
155.621
8.899
30.620
52.830
53.172
68.503
80.430
90.268
98.642
105.947
112.444
118.317
123.697
128.685
133.355
137.766
141.965
145.990
149.873
153.638
157.309
160.903
164.085
183.223
183.543
186.660
189.638
192.490
195.225
197.853
200.381
202.818
205.169
207.440
209.637
211.764
213.826
215.826
217.768
219.656
221.492
223.278
225.019
226.715
   .632
3.918
9.449
9.552
14.877
20.224
25.620
31.053
36.524
42.040
47.615
53.261
58.994
64.829
70.782
76.869
83.107
89.512
96.101
102.891
109.898
116.405
156.405
157.075
163.775
170.475
177.175
183.875
190.575
197.275
203.975
210.675
217.375
224.075
230.775
237.475
244.175
250.875
257.575
264.275
270.975
277.675
284.375
-461.1743
-223.0253
-144.6141
-143.6296
-103.9847
-80.2167
-64.3839
-53.0837
-44.6154
-38.0346
-32.7747
-28.4755
-24.8965
-21.8716
-19.2822
-17.0412
-15.0834
-13.3589
-11.8290
-10.4631
-9.2367
-8.2359
-8.2359
-8.1349
-7.1766
-6.3036
-5.5052
-4.7725
-4.0976
-3.4743
-2.8968
-2.3604
-1.8610
-1.3949
-.9590
-.5505
-.1669
   .1939
   .5338
   .8546
1.1578
1.4448
1.7167
100.000
200.000
298.150
300.000
400.000
500.000
600.000
700.000
800.000
900.000
1000.000
1100.000
1200.000
1300.000
1400.000
1500.000
1600.000
1700.000
1800.000
1900.000
2000.000
2090.000
2090.000
2100.000
2200.000
2300.000
2400.000
2500.000
2600.000
2700.000
2800.000
2900.000
3000.000
3100.000
3200.000
3300.000
3400.000
3500.000
3600.000
3700.000
3800.000
3900.000
4000.000

M = 74.9326
DH° (0)  =  -238.343 кДж × моль-1
DH° (298.15 K)  =  -238.000 кДж × моль-1
S°яд  =  17.445 Дж × K-1 × моль-1

(T)  =  -371.405701088 - 122.471 lnx + 0.0245445 x-2 - 4.2011709359 x-1 + 2776.62 x - 8047.55 x2
(x = T ×10-4;   298.15  <  T <   400.00 K)

(T)  =  201.140042733 + 58.759 lnx - 0.0021865 x-2 + 0.904043666667 x-1 - 53.83 x + 142.083333333 x2
(x = T ×10-4;   400.00  <  T <   2090.00 K)

(T)  =  221.106566964 + 67 lnx - 1.6375 x-1
(x = T ×10-4;   2090.00  <  T <   4000.00 K)

18.01.07

Таблица Co.1. Принятые значения термодинамических величин для кобальта и его соединений в кристаллическом и жидком состояниях.

Вещество

Состояние

Ho(298.15 K)-Ho(0)

So(298.15 K)

Срo(298.15K)

Коэффициенты в уравнении для Срo(T)a

Интервал  температуры

Ttr или Tm

DtrH или DmH

   

кДж×моль‑1

Дж×K‑1×моль‑1

a

b×103

c×10-5

                       K

кДж×моль‑1

Co

кIII, гекс.

4.766

30.04

24.81

10.466

58.984

-1.572b

298.15-718

718

0.45

 

кII, куб.

-

-

-

10.466

58.984

-1.572b

718-1394

1394

0

 

кI, куб.

-

-

-

-c

-

-

1394-1500

1500

0

 

кI¢, куб.

-

-

-

-58.947

37.279

-962.08

1500-1768

1768

16.2

 

ж

-

-

-

42.8

-

-

1768-5000

-

-

CoO

к, куб.

9.449

52.83

55.40

-122.471

555.324

-49.089b

298.15-400

400

-

 

к, куб.

-

-

-

58.759

-10.766

4.373c

400-2090

2090

40

 

ж

-

-

-

67

-

-

2090-4000

-

-

Co3O4

к, куб.

18.13

109.3

123.18

120.995

83.485

20.184

298.15-2000

-

-

Co(OH)2

к

13.8

84

90

96.912

14.076

9.875b

298.15-1000

-

-

CoF2

к, тетр.

12.46

81.96

68.78

75.991

9.971

9.053

298.15-1400

1400

58.1

 

ж

-

-

-

100

-

-

1400-3000

-

-

CoF3

к, гекс.

14

95

100

58.842

111.214

-

298.15-460

460

0

 

к, гекс.

-

-

-

93.784

13.513

-

460-1200

1200

50

 

ж

-

-

-

140

-

-

1200-2000

-

-

CoCl2

к, гекс.

15.8

109.2

78.50

83.856

4.686

-6.003

298.15-1010

1010

46

 

ж

-

-

-

100

-

-

1010-2500

-

-

CoBr2

кII, гекс.

17.8

135

79.70

75.686

13.463

0

298.15-648

648

0.17

 

кI, куб.

-

-

-

75.686

13.463

0

648-951

951

43

 

ж

-

-

-

105

-

-

964-2000

-

-

CoI2

кI, гекс.

19

149

82

78.385

12.125

0

298.15-793

793

35

 

ж

-

-

-

105

-

-

793-2000

-

-

CoS

к, гекс.

10.2

58

50

45.752

14.248

-

298.15-1390

1390

30

 

ж

-

-

-

70

-

-

1390-3000

-

-

CoS2

к, куб.

12.3

73.4

68.25

78.263

0

8.901

298.15-400

400

0

 

к, куб.

-

-

-

64.567

20.333

-

400-1300

1300

44

 

ж

-

-

-

90

-

-

1300-2000

-

-

Co3S4

к

28.82

175.95

162.70

153.430

57.264

6.936

298.15-943

943

-

Co9S8

к, куб.

67.59

410.75

390.30

358.688

152.545

12.329

298.15-1103

1103

-

 

 

a Cp°(T)=a+bT-CT -2+dT 2+eT 3  (в Дж×K-1×моль-1)

Co:     bd×106=-66.333,  e×109=33.455

          c a= -2093858.324, b×103= 2834509.376, c×10-5= -4567045.20, d×106=-1438513.592,  e×109=259499.211

CoO:  b d×106=-482.853

           c d×106=8.525             

Таблица Co.6. К выбору энтальпии образования СоО(к) (кДж×моль‑1, T = 298.15 К).

Источник

Метод

 

DrH°

DfH°(СоО, к)

Калориметрия:

       

[10MIX]

Взаимодействие кобальта с Nа2О2(к)

 

-

-240

         

[31ROT/HAV]

Сжигание кобальта в в кислороде,

 

-240.6±1.0

-240.6±1.0

 

11 измерений

     

[54BOY/KIN]

То же, 9 измерений

 

-238.9±1.3

-238.9±1.3

[65VIS]

Энтальпия реакции

 

76.5

-209.5

 

6CoO(к)+3C(к)=6Co(к)+3CO2(г)

     

Равновесие(1)

       

[63BUR/ABB]

Термогравиметрия,

(II)

239.7±0.6

-239.7±0.6

 

973-1473 К, 7 точек

(III)

238.2±1.1

-238.2±1.1

[63AUK/MUA]

Статический, 1279-1928 К, 5 точек

(II)

234±11

-234±11

   

(III)

241.7±2.9

-241.7±2.9

[64TAY/SCH]

ЭДС, 1073-1473 К, 5 точек

(II)

236.9±2.0

-236.9±2.0

   

(III)

236.3±1.2

-236.3±1.2

[65TRE/SCH]

ЭДС, 1273-1773 К, уравнение

(II)

244.4

-244.4

   

(III)

233.6±2.5

-233.6±2.5

[66GRI/BUR]

Масс-спектрометрия,

(II)

197±17

-197±17

 

1578-1744 К, 20точек

(III)

234.6±2.0

-234.6±2.0

[70FIS/PAT]

ЭДС, 873-1713, уравнение

(II)

238

-238

   

(III)

236.7±1.2

-236.7±1.2

[74ROG/LAN]

ЭДС, 1073-1673 К, уравнение

(II)

235

-235

   

(III)

237.4±1.5

-237.4±1.5

[77SRE/CHA]

ЭДС, 963-1113 К, уравнение

(II)

250.9

-250.9

   

(III)

239.3±1.4

-239.3±1.4

[79BJO/ROS]

ЭДС, 898-1337 К, уравнение

(II)

237.1±0.6

-237.1±0.6

   

(III)

237.4±0.9

-237.4±0.9

[79KEM/KAT]

ЭДС, 1472-1732 К, 32 точки

(II)

234.3±1.1

-234.3±1.1

   

(III)

237.7±1.9

-237.7±1.9

 

ЭДС, 1742-1832 К, 16 точек

(II)

239.1±6.0

-239.1±6.0

   

(III)

237.5±2.2

-237.5±2.2

[80ВОЛ/НЕУ]

ЭДС, 1073-1573 К, уравнение

(II)

243

-243

   

(III)

228.1±2.6

-228.1±2.6

[81OIS/ONO]

ЭДС, 1285-1604 К, уравнение

(II)

236

-236

   

(III)

237.6±1.5

-237.6±1.5

[83TAS]

ЭДС, 1731-1858 К, (38-1) точка

(II)

243.6±5.0

-243.6±5.0

   

(III)

237.9±2.4

-237.9±2.4

[85NAR/NEG]

ЭДС, 900-1180 К, уравнение

(II)

233.9

-233.9

   

(III)

235.5±0.8

-235.5±0.8

[86HOL/O'N]

ЭДС, 900-1600 К, уравнение

(II)

237.8

-237.8

   

(III)

237.5±1.1

-237.5±1.1

[86SRE/MAL]

ЭДС, 1173-1352 К, уравнение

(II)

238.1

-238.1

   

(III)

237.4±1.2

-237.4±1.2

Равновесие(2)

       

[21CHA]

Статический, 1073-1323 К, 3 точки

(II)

-18±20

-224±20

   

(III)

-4.1±4.0

-237.7±4.0

[21WOH/BAL]

Статический, 723 и 1023 К, 2 точки

(II)

-

-

   

(III)

2.9

-244.7

[29EMM/SHU]

Перенос, 723-843 К, 61 точка

(II)

-3.3±1.5

-238.5±1.5

   

(III)

-4.4±1.5

-237.4±1.5

[33SHI/MOR]

Статический, 695-1194 К, 50 точек

(II)

0.7±1.0

-242.5±1.0

   

(III)

-4.7±1.5

-237.1±1.5

[43KLE]

Статический, 738-898 К, уравнение

(II)

-3.9

-237.9

   

(III)

-3.7±1.5

-238.1±1.5

[60AUB/GLE]

Перенос, 1073-1498 К, 5 точек

(II)

-0.8±4.0

-241.0±4.0

   

(III)

-4.0±1.5

-237.8±1.5

[61БАЛ/ЧУФ]

Перенос, 773-1173 К, 5 точек

(II)

-8±6

-234±6

   

(III)

-3.4±1.5

-238.4±1.5

[73RAU/GUE]

Статический, 606-1252 К, 26 точек

(II)

-5.6±1.8

-236.2±1.8

   

(III)

-4.5±0.7

-237.3±0.7

Равновесие(3)

       

[29SCH/WES]

Статический, 1173 К, 1 точка

(III)

-44.5

-238.5

[30EMM/SHU]

Перенос, 723-843 К, 3 точки

(II)

-45.9±2.0

-237.1±2.0

   

(III)

-45.1±1.0

-237.9±1.0

[33WAT]

Перенос, 836-1134 К, 7 точек

(II)

-48.1±1.2

-234.9±1.2

   

(III)

-45.3±1.0

-237.7±1.0

[37КАП/ГОФ]

Статический, 993-1393 К, 5 точек

(II)

-40.6±6.0

-242.4±6

   

(III)

-41.2±1.5

-241.8±1.5

[57ЛИС]

Перенос, 973-1273 К, 3 точки

(II)

-48

-235

   

(III)

-41.7±3.6

-241.3±3.6

[58PET/MAN]

ЭДС, 1033-1583 К, уравнение

(II)

-49.1

-233.9

   

(III)

-48.5±1.5

-234.5±1.5

[64SCH/MUA]

Статический, 1473-1673 К, 3 точки

(II)

-49±20

-234±20

   

(III)

-44.8±2.5

-238.0±2.5

[69BRE/MUA]

Статический, 1373 и 1573 К, 2 точки

(II)

-46

-237

   

(III)

-44.9±2.5

-238.1±2.5

[71BRE/MUA]

Статический, 1423 К, 1 точка

(III)

-45,7

-237.3

[71NAV/MUA]

Статический, 1323 К, 1 точка

(III)

-45.5

-237.5

[74МЕЛ/ЧИЖ]

Перенос, 1073-1373 К, уравнение

(II)

-44.9

-238.1

   

(III)

-42.7±1.5

-240.3±1.5

Равновесие(4)

       

[57KIU/WAG]

ЭДС, 1173-1373 К, 5 точек

(II)

-25.8±1.8

-239.7±2.3

   

(III)

-27.4±1.9

-238.1±2.4

[77SRE/CHA]

ЭДС, 1129-1301 К, уравнение

(II)

-13

-252

   

(III)

-27.4±2.2

-238.1±2.7

1981[81JAC/ROS]

ЭДС, 1183-1595 К, 33 точки

(II)

-27.4±1.1

-238.1±1.9

   

(III)

-28.2±2.0

-237.3±2.5

Равновесие(5)

       

[69MOR/SAT]

ЭДС, 973-1373 К, уравнение

(II)

5.1

-234.6

   

(III)

2.9±2.0

-236.8±2.1

[70BUG/PRA]

ЭДС, 900-1200 К1)

(II)

1.4

-238.3

   

(III)

3.2±2.0

-236.5±2.1

[73KUL]

ЭДС, 1373-1573, 3 точки

(II)

3.2±2.0

-236.5±2.1

   

(III)

2.0±3.0

-237.7±3.0

[75LEF/DIR]

ЭДС, 973-1273 К, уравнение

(II)

2.5

-237.2

   

(III)

3.3±2.6

-236.4±2.6

[77ENO/HAG]

ЭДС, 975-1380 К, уравнение

(II)

3.0

-236.7

   

(III)

2.2±1.9

-237.5±2.0

[77SRE/CHA]

ЭДС, 1173-1352 К, уравнение

(II)

-1.0

-240.7

   

(III)

2.1±2.3

-237.6±2.4

[79IWA/YAS]

ЭДС, 1478-1710 К, уравнение

(II)

5.6

-234.1

   

(III)

2.8±3.4

-236.9±3.4

[81JAC/ROS]

ЭДС, 1183-1512 К, 24 точки

(II)

2.8±1.8

-236.9±1.9

   

(III)

1.6±2.4

-238.1±2.5

Равновесие(6)

       

[70BUG/PRA]

ЭДС, 890-1240 К, уравнение

(II)

-68.4

-239.0

   

(III)

-66.2±1.3

-236.8±1.8

В расчетах принято:                                                                                      НАДО

DfH°(Fе0.947О, к, 298.15 К)      = -265.5 ± 1.5 кДж×моль‑1.                            -265.7 ± 1.5

DfH°(NiО, к, 298.15 К)            = -239.7 ± 0.5 кДж×моль‑1.

DfH°(Сu2О, к, 298.15 К)          = -170.6 ± 1.3 кДж×моль‑1.

Список литературы

[10MIX] Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1910, 30, p.193-201
[21CHA] Chaudron G. - Ann. Chim. (France), 1921, 16, p.221-281
[21WOH/BAL] Wohler L., Balz O. - Z. Electrochem., B, 1921, 27, S.406-419
[29EMM/SHU] Emmett P.H., Shultz J.F' - J. Amer. Chem. Soc., 1929, 51, p. 3249-3262
[29SCH/WES] Schenck R., Wesselkock H. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1929, 184, S.39-57
[30EMM/SHU] Emmett P.H., Shultz J.F. - J. Amer. Chem. Soc., 1930, 52, p. 4268-4285
[31ROT/HAV] Roth W.A., Havekoss H. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1931, 195, S.239-240
[32WAR/PRO] Wartenberg H., Prophet E. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1932, 208, p.369-379
[33SHI/MOR] Shibata Z., Mori I. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1933, 212, S.305-316
[33WAT] Watanabe M. - Sci Repts. Tohoku Univ., 1933, 22, p.892-901
[37WAR/REU] Wartenberg H., Reusch H.J., Saran E. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1937, 230, S.257-276
[37КАП/ГОФ] Капустинский А., Гофман Э. - Ж. физ. химии, 1937, 9, с.713-715
[43KLE] Kleppa O.J. - Svensk. Kem. Tid., 1943, 55, p.18-25
[50TOM/ROO] Tombs N.C., Rooksby H.P. - Nature, 1950, 165, p.442-443
[51ASS/KOH] Assante P., Kohlmeyer E.J.- Z. anorg. allgem. Chem., 1951, B.265, p.90
[51COU/KIN] Coughlin J.P., King E.G., Bonnickson K.R. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, p.3891-3893
[54BOY/KIN] Boyle B.J., King E.G., Conway K.C. - J. Amer. Chem. Soc., 1954, 76, No.14, p.3835-3837
[57KIN] King E.G. - J. Amer. Chem. Soc., 1957, 79, No.10, p.2399
[57KIU/WAG] Kiukkola K., Wagner C. - J. Electrochem. Soc., 1957, 104, p. 379-387
[57ЛИС] Лисовский Д.И. - Сб.научн.тр.Моск.ин-та цветн.мет.и золота и ВНИТО цв. металлургии, 1957, No.26, с.74-93
[58KIN/CHR] King E.G., Christensen A.V. - J. Amer. Chem. Soc., 1958, 80, No.8, p.1800-1801
[58PET/MAN] Peters H., Mann G. - Naturwissenschaften, 1958, 45, S.209
[60AUB/GLE] Aubry J., Gleitzer C. - Bull. Soc. Chim. France, 1960, No. 11-12, p.2086-2087
[61БАЛ/ЧУФ] Балакирев В.Ф., Чуфаров Г.И. - Докл. АН СССР, 1961, 138, с. 112-114
[63AUK/MUA] Aukrust E., Muan A. - Trans. AIME, 1963, 227, p.1378-1380
[63BUR/ABB] Burdese A., Abbatista F., Domiani S.R. - Metallurgia Ital., 1963, 55, No.11, p.557-559
[64SCH/MUA] Schwerdtfeger K., Muan A. - Acta Metall., 1964, 12, .p. 905-909
[64TAY/SCH] Taylor R.W., Schmalzried H. - J. Phys. Chem., 1964, 68, No.9, p.2444-2449
[65BIZ/MAI] Bizette H., Mainard R., Picard J. - C. r. Acad. sci., 1965, 260, No.21, p.5508
[65TRE/SCH] Tretjakow J.D., Schmalzried H. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., 1965, 69, No.5, S.396-402
[65VIS] Visnyovsky L. - Kohasz. Lapok, 1965, 98, No.6, p.250-256
[66GRI/BUR] Grimley R.T., Burns R.P., Inghram M.G. - J. Chem. Phys., 1966, 45, No.11, p.4158-4162
[68COU/FOE] Coutures J.-P., Foex M. - C. r. Acad. sci. C, C, 1968, 267, p. 1577
[68FOE/COU] Foex M., Coutures J.-P. - C. r. Acad. sci. C, C, 1968, 266, No. 11, p.796-799
[69BRE/MUA] Brezny B., Muan A. - J. Inorg. and Nuclear Chem., 1969, 31, p. 649-655
[69MOR/SAT] Moriyama J., Sato N., Acao H., Kozuka Z. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1969, 31, No.2, p.253-267
[70BUG/PRA] Bugden W.G., Pratt J.N. - Trans. Inst. Min. and Met., C, 1970, 79, p.221-225
[70FIS/PAT] Fischer W.A., Pateisky G. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1970, 41, No.7, S.661-673
[70SAL] Salamon M.B. - Phys. Rev. B: Solid State, 1970, 2, No.1, p. 214-220
[71BRE/MUA] Brezny B., Muan A. - Thermochim. Acta, 1971, 2, p.107-119
[71NAV/MUA] Navrotsky A., Muan A. - J. Inorg. and Nuclear Chem., 1971, 33, .p.35-47
[73BAR/KNA] Barin I., Knacke O. - 'Thermochemical properties of inorganic substances.', Berlin et al.: Springer-Verlag, 1973, p.1-921
[73KUL] Kulkarni A.D. - Met. Trans., 1973, 4, p.1713-1721
[73RAU/GUE] Rau H., Guedes De Carvalho J.F.R. - J. Chem. Thermodyn., 1973, 5, No.3, p.387-391
[74ROG/LAN] Rog G., Langanke B., Borchardt G., Schmalzried H. - J. Chem. Thermodyn., 1974, 6, .p.111-1119
[74МЕЛ/ЧИЖ] Мельник Ю.И., Чижиков Д.М., Цветков Ю.В., Казенас Е.K. - Ж. физ. химии, 1974, 48, с.118-121
[75LEF/DIR] Lefebvre G., Dirand M., Hertz J. - C. r. Acad. sci., C, 1975, 281, p.67-69
[77ENO/HAG] Enoki E., Hagiwara S., Kaneko H., Saito J. - Nippon Kinzoky Gakkhai-shi, 1977, 41, No.5, p.505-510
[77SRE/CHA] Sreedharan O.M., Chandrasekharaian M.S., Karkhanavala M.D. - High Temp. Sci., 1977, 9, .p.109-118
[79BJO/ROS] Bjorkman B., Rosen E. - Chemica Scripta, 1979, 13, p.139-142
[79IWA/YAS] Iwase M., Yasuda M., Mori T. - Electrochim. Acta, 1979, 24, p. 261-266
[79KEM/KAT] Kemori N., Katayama I., Kozuka Z. - J. Chem. Thermodyn., 1979, 11, No.3, p.215-228
[80ВОЛ/НЕУ] Волков А.Н., Неуймин А.Д. - Завод. лаб., 1980, 46, No.10, с. 916-917
[81JAC/ROS] Jacobsson E., Rosen E. - Scand. J. Metall., 1981, 10, No.1, p. 39-43
[81OIS/ONO] Oishi T., Ono K., Moriyama J. - J. Japan Inst. Metals, 1981, 45, p.1126-1129
[83TAS] Taskinen P. - Scand. J. Metall., 1983, 12, No.5, p.255-256
[85NAR/NEG] Narducci D., Negroni F., Mari C.M. - Mater. Chem. and Phys., 1985, 12, p.377-388
[85КАЗ/ТАГ] Казенас Е.К., Тагиров В.К., Цветков Ю.В. - 'Деп.', No. 3377-85 Москва: ВИНИТИ, 1985
[85НАБ/ОПП] Набутовская О.А., Оппфман Г., Пауков И.Е., Хриплович Л.М. - Ж. физ. химии, 1985, 59, No.5, с.1253-1254
[86HOL/O'N] Holmes R.D., O'Neill H.St.C., Arculus R.J. - Geochim. Cosmochim. Acta., 1986, 50, No.11, p.2439-2452
[86SRE/MAL] Sreedharan O.M., Mallika C. - Mater. Chem. and Phys., 1986, 14, p.375-384
[91GRI/LAG] Grimes R.W., Lagerlof K.P.D. - J. Amer. Ceram. Soc., 1991, 74, No.2, p.270-273
[98CHA] Chase M.W. NIST - JANAF Thermochemical Tables. Fourth Edition. J.Phys. Chem. Ref. Data, Monograph N9, vol.1 and 2, 1998. New York, published by the American Chemical Society.