CoI2(г). Термодинамические свойства газообразного дииодида кобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 – 6000 К приведены в табл. CoI2.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций CoI2, приведены в табл. Co.10. Структура и спектр молекулы CoI2 экспериментально не исследовались. По аналогии с другими дигалогенидами железа, кобальта и никеля для дииодида кобальта в основном электронном состоянии 4S- принято линейное строение симметрии D¥h. Момент инерции рассчитан на основании межъядерного расстояния r(Co‑I) = 2.45 ± 0.05 Å, величина которого оценена из экспериментальных данных для молекул CoCl2 и CoBr2. Погрешность момента инерции составляет 1·10-38 г·см2. Значения частот колебаний CoI2 оценены сравнением с соответствующими величинами в дихлоридах и дибромидах Fe, Co, Ni, а также щелочноземельных элементов[1]. Погрешности принятых частот колебаний n1, n2 и n3 составляют 35, 10 и 70 см‑1 соответственно.
Энергии электронных возбужденных состояний молекулы CoI2 приняты по соответствующим величинам CoCl2, принимая во внимание сдвиг полос в низкочастотную область при переходе от CoCl2 к CoI2[67TRU/MUS]. Погрешности принятых значений энергий возбужденных состояний оценены в 100, 1000, 1000, 2000, 3000 см‑1 соответственно.
Термодинамические функции CoI2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170) с учетом 5 возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций определяются как неточностью принятых значений молекулярных постоянных (3, 3, 3 и 2.5 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К 5, 6, 8 и 9 Дж×К‑1×моль‑1.
Ранее таблицы термодинамических функций CoI2(г) рассчитывались в работах [63BRE/SOM] (до 1500 K), а также Харитонова и др. [86ХАР/ГЕР] (до 6000 К). Оба расчета выполнены по молекулярным постоянным, близким по величине, с очень низкой частотой деформационного колебания (35 см-1). В расчете [63BRE/SOM] возбужденные состояния учитывались, а расчет [86ХАР/ГЕР] выполнен без учета электронного вклада. Расхождения в значениях термодинамических функций, приведенных в табл. CoI2 и в работах [63BRE/SOM, 86ХАР/ГЕР], не превышают 12 и 9 Дж×К‑1×моль‑1 в Φº(T) соответственно.
Константа равновесия реакции CoI2(г) = Co(г) + 2I(г) вычислена по значению DrH°(0) = 525.066 ± 10.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятым энтальпиям образования и сублимации CoI2(к). Этим величинам также соответствует значение:
DfH°(CoI2, г, 0) = +111.662 ± 10.0 кДж×моль‑1.
Авторы
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
[1]Отношение силовых постоянных fr/frrи fr/fαвряду соединений CoCl2, CoBr2, CoI2 составляют 13, 16, 18 и 60, 70, 70, что сравнимо с соответствующими отношениями (15 и 60-70) для дигалогенидов щелочноземельных металлов.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаCo.10. Значениямолекулярныхпостоянных, атакжеsи px, принятыедлярасчетатермодинамическихфункцийCoOH, Co(OH)2, CoF2,CoCl2, CoБr2, CoI2, CoF3, CoCl3, CoБr3, CoI3, Co2F4,Co2Cl4, Co2Бr4, Co2I4.
Примечания. а Приведено значение I×1039 г×см. бЭнергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность: CoOH: 700(2), 1500(2), 3500(6), 7500(10), 10000(15), 15000(15), 20000(22) Co(OH)2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF3: 2000(10), 19500(10) CoCl2: 200(8), 3000(8), 10400(4), 14000(8), 21000(8) CoCl3: 1500(10), 15000(10) CoBr2: 200(8), 2000(8), 9000(4), 13000(8), 20000(8) CoBr3: 1500(10), 15000(10) CoI2: 200(8), 2000(8), 7000(4), 12000(8), 20000(8) CoI3: 1500(10), 15000(10) Co2F4: вn6 = 180, n7 = 240, n8 = 60, n9 = 470, n10 = 180, n11 = 700, n12 = 470 (в см‑1) Co2Cl4: вn6 = 120, n7 = 140, n8 = 35, n9 = 323, n10 = 120, n11 = 432, n12 = 289 (в см‑1) Co2Br4: вn6 = 80, n7 = 100, n8 = 25, n9 = 220, n10 = 80, n11 = 325, n12 = 220 (в см‑1) Co2I4: вn6 = 60, n7 = 90, n8 = 20, n9 = 180, n10 = 60, n11 = 280, n12 = 180 (в см‑1) |
[63BRE/SOM] | Brewer L., Somayajulu G.R., Brackett E. - Chem. Rev., 1963, 63, p.111-121 |
[67TRU/MUS] | Trutia A., Musa M. - Spectrochim. Acta, A, 1967, 23, No.4, p. 1165-1167 |
[86ХАР/ГЕР] | Харитонов Ю.Я., Гержа Т.В., Авербух Б.С., Кузнецов С.Л. - Ж. неорг. химии, 1986, 31, No.7, с.1679-1682 |