CoBr2(г). Термодинамические свойства газообразного дибромида кобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 – 6000 К приведены в табл. CoBr2.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций CoBr2, приведены в табл. Co.10. Структура молекулы CoBr2 исследовалась методом газовой электронографии в работах Харгиттая и др. [85HAR/DOR2, 91HAR/SUB] и была найдена линейной. Момент инерции рассчитан с межъядерным расстоянием (Co ‑ Br) = 2.241 ± 0.009 Å, рекомендованным по данным работ Харгиттай и др. [85HAR/DOR2, 91HAR/SUB]. Погрешность момента инерции составляет 1·10-39 г·см2. Колебательный спектр молекулы CoBr2 исследовались в газовой фазе в работе Лерой и др. [62LER/JAM].Полосу при 396 см-1 авторы отнесли к асимметричному колебанию n3. Значения частот колебаний n1 и n2 предсказаны Харгиттай и др. [85HAR/DOR2] из совместного анализа электронографических и спектроскопических данных. Погрешности принятых частот колебаний составляют 30 см‑1 для n1, 10 см‑1 для n2 и 15 см‑1 для n3.
Электронный спектр CoBr2 исследовался в работе [67TRU/MUS]. Отнесение наблюденных полос авторы не сделали. Энергии электронных возбужденных состояний молекулы CoBr2 приняты по соответствующим величинам CoCl2, принимая во внимание сдвиг полос в низкочастотную область при переходе от CoCl2 к CoBr2[67TRU/MUS]. Погрешности принятых значений энергий возбужденных состояний оценены в 100, 1000, 1000, 2000, 3000 см‑1.
Термодинамические функции CoBr2(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170) с учетом 5 возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций определяются как неточностью принятых значений молекулярных постоянных (3, 3, 2 и 2 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К 4, 5, 7 и 8 Дж×К‑1×моль‑1.
Ранее таблицы термодинамических функций CoBr2(г) рассчитывались в работе [63BRE/SOM] (до 1500 K). Расхождения в значениях термодинамических функций, приведенных в табл. CoBr2 и в расчете [63BRE/SOM] велики и составляют 11 Дж×К‑1×моль‑1 в Φº(1500 К). Эти расхождения объясняются очень низким значением частоты деформационного колебания, принятым в работе [63BRE/SOM] (n2), а также разными величинами принятых энергий возбужденных электронных состояний.
Константа равновесия реакции CoBr2(г) = Co(г) + 2Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 651.186 ± 6.7 кДж×моль‑1, соответствующему принятым энтальпиям образования и сублимации CoBr2(к). Этим величинам также соответствует значение:
DfH°(CoBr2, г, 0) = +7.086 ± 6.0 кДж×моль‑1.
Авторы
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаCo.10. Значениямолекулярныхпостоянных, атакжеsи px, принятыедлярасчетатермодинамическихфункцийCoOH, Co(OH)2, CoF2,CoCl2, CoБr2, CoI2, CoF3, CoCl3, CoБr3, CoI3, Co2F4,Co2Cl4, Co2Бr4, Co2I4.
Примечания. а Приведено значение I×1039 г×см. бЭнергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность: CoOH: 700(2), 1500(2), 3500(6), 7500(10), 10000(15), 15000(15), 20000(22) Co(OH)2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF3: 2000(10), 19500(10) CoCl2: 200(8), 3000(8), 10400(4), 14000(8), 21000(8) CoCl3: 1500(10), 15000(10) CoBr2: 200(8), 2000(8), 9000(4), 13000(8), 20000(8) CoBr3: 1500(10), 15000(10) CoI2: 200(8), 2000(8), 7000(4), 12000(8), 20000(8) CoI3: 1500(10), 15000(10) Co2F4: вn6 = 180, n7 = 240, n8 = 60, n9 = 470, n10 = 180, n11 = 700, n12 = 470 (в см‑1) Co2Cl4: вn6 = 120, n7 = 140, n8 = 35, n9 = 323, n10 = 120, n11 = 432, n12 = 289 (в см‑1) Co2Br4: вn6 = 80, n7 = 100, n8 = 25, n9 = 220, n10 = 80, n11 = 325, n12 = 220 (в см‑1) Co2I4: вn6 = 60, n7 = 90, n8 = 20, n9 = 180, n10 = 60, n11 = 280, n12 = 180 (в см‑1) |
[62LER/JAM] | Leroi G.E., James T.C., Hougen J.T., Klemperer W. - J. Chem. Phys., 1962, 36, No.6, p.2879-2883 |
[63BRE/SOM] | Brewer L., Somayajulu G.R., Brackett E. - Chem. Rev., 1963, 63, p.111-121 |
[67TRU/MUS] | Trutia A., Musa M. - Spectrochim. Acta, A, 1967, 23, No.4, p. 1165-1167 |
[85HAR/DOR2] | Hargittai M., Dorofeeva O.V., Tremmel J. - Inorg. Chem., 1985, 24, No.2, p.245-246 |
[91HAR/SUB] | Hargittai M., Subbotina N.Yu., Kolonits M., Gershikov A.G. - J. Chem. Phys., 1991, 94, No.11, p.7278-7286 |