Co2I4(г). Термодинамические свойства газообразного тетраиодида дикобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. Co2I4.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Co2I4 приведены в табл. Co.10. Структура и спектр молекулы Co2I4 не исследовались. По аналогии с молекулой Co2Br4 для молекулы Co2I4 принята плоская мостиковая структура симметрии D2h. Произведение моментов инерции Co2I4 вычислено на основании структурных параметров: r(Co-It) = 2.45 ± 0.03 Å (концевая Co-I связь), r(Co-Ib) = 2.65 ± 0.03 Å (мостиковая Co-I связь) и ÐIb-Co-Ib = 90 ± 5o. Длина концевой связи и величина валентного угла приняты такими же, как в молекулах CoI2 и Co2Br4 соответственно. Значение r(Co-Ib) рассчитано из отношения r(Co-It)/r(Co-Ib) = 0.9, справедливого в ряду молекул Fe2Br4, Mn2Br4, Co2Br4 и Fe2Cl6. Погрешность рассчитанного значения IAIBICсоставляет 1·10‑110 г3·cм6. Частоты колебаний Co2I4 оценены на основании соответствующих значений, принятых для CoCl2, Co2Cl4 и CoI2. Погрешности частот колебаний составляют 40 см‑1 для n1, n11, 20 см‑1 для n2, n4, n5, n7, n9, n12, 15 см‑1 для n3, n6, n10 и 5 см-1 для n8.
Статистический вес основного состояния принят равным 7, как и в случае молекулы Co2Cl4. Сведения о возбужденных электронных состояниях Co2I4 в литературе отсутствуют.
Термодинамические функции Co2I4(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены отсутствием экспериментальных и теоретических данных о значениях молекулярных постоянных Co2I4 (5 - 6 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 10, 16, 21 и 25 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К соответственно.
Ранее таблицы термодинамических функций Co2I4(г) не рассчитывались.
Константа равновесия реакции Co2I4(г) = 2Co(г) + 4I(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1255.456 ± 26 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:
DfH°(Co2I4, г, 0) = 18 ± 25 кДж×моль‑1.
Значение основано на результатах измерений давления пара Co2I4(г) над CoI2(к), полученных Краббесом и др. статическим методом для интервала температур 960-1140К [78KRA/OPP]; результаты представлены уравнением. Обработка этих результатов приводит к значениям энтальпии сублимации 2CoI2(к) в форме Co2I4(г), равным 250 (II закон) и 208.8 ± 25 (III закон) кДж×моль‑1. Принятое значение базируется на обработке по III закону термодинамики. Погрешность отражает неточность термодинамических функций 2CoI2(к) и Cо2I4(г).
Авторы
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаCo.10. Значениямолекулярныхпостоянных, атакжеsи px, принятыедлярасчетатермодинамическихфункцийCoOH, Co(OH)2, CoF2,CoCl2, CoБr2, CoI2, CoF3, CoCl3, CoБr3, CoI3, Co2F4,Co2Cl4, Co2Бr4, Co2I4.
Примечания. а Приведено значение I×1039 г×см. бЭнергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность: CoOH: 700(2), 1500(2), 3500(6), 7500(10), 10000(15), 15000(15), 20000(22) Co(OH)2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF3: 2000(10), 19500(10) CoCl2: 200(8), 3000(8), 10400(4), 14000(8), 21000(8) CoCl3: 1500(10), 15000(10) CoBr2: 200(8), 2000(8), 9000(4), 13000(8), 20000(8) CoBr3: 1500(10), 15000(10) CoI2: 200(8), 2000(8), 7000(4), 12000(8), 20000(8) CoI3: 1500(10), 15000(10) Co2F4: вn6 = 180, n7 = 240, n8 = 60, n9 = 470, n10 = 180, n11 = 700, n12 = 470 (в см‑1) Co2Cl4: вn6 = 120, n7 = 140, n8 = 35, n9 = 323, n10 = 120, n11 = 432, n12 = 289 (в см‑1) Co2Br4: вn6 = 80, n7 = 100, n8 = 25, n9 = 220, n10 = 80, n11 = 325, n12 = 220 (в см‑1) Co2I4: вn6 = 60, n7 = 90, n8 = 20, n9 = 180, n10 = 60, n11 = 280, n12 = 180 (в см‑1) |
[78KRA/OPP] | Krabbes G., Oppermann H. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1978, 444, No.7, S.125-134 |