Co2F4(г). Термодинамические свойства газообразного тетрафторида дикобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. Co2F4.
Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Co2F4 приведены в табл. Co.10. Структура и спектр молекулы Co2F4 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой Co2Br4 для Co2F4 принята плоская мостиковая структура симметрии D2h. Произведение моментов инерции, приведенное в табл. Co.10, вычислено по оцененным структурным параметрам: r(Co-Ft) = 1.75 ± 0.03 Å (концевая Co-F связь), r(Co-Fb) = 1.95 ± 0.05 Å (мостиковая Co-F связь) и ÐFb-Co-Fb = 80 ± 10o. Длина связи Co-Ftи значение угла ÐFb-Co-Fb = 80 ± 10o перенесены из молекул CoF2 и Fe2F4 соответственно. Значение r(Co-Fb) рекомендовано больше по величине на 0.2 Å концевой связи, как это наблюдается в ряду молекул Mn2Br4, Co2Br4, Fe2Br4, Fe2Cl6. Погрешность рассчитанного значения IAIBIC составляет 2·10‑113 г3·cм6.
Частоты колебаний молекулы Co2F4 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах Co2Cl4, CoCl2, CoF2. Погрешности частот колебаний n1, n11 составляют 70, n2, n4, n9, n12 – 50, n5, n6, n7 - 30, n3, n10 - 20, n8 – 12 см‑1.
Сведения о возбужденных электронных состояниях Co2F4 в литературе отсутствуют. Статистический вес основного электронного состояния принят равным 7 на основании предположения, что ионы Co+2 молекулы Co2F4 находятся в …3d7 состоянии. Следует указать, что ионы Co+2 могут находиться и в 3d64sсостоянии, что соответствует значению px равному 11. Разница в Φº(T) при этом будет составлять 4 Дж×К‑1×моль‑1.
Термодинамические функции Co2F4(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций велики и обусловлены неточностью принятых значений молекулярных постоянных (3, 3, 4 и 4 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета и составляют 4, 9, 14 и 17 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.
Таблица термодинамических функций Co2F4(г) публикуется впервые.
Константа равновесия Co2F4(г) = 2Co(г) + 4F(г) вычислена c использованием принятого значения
DrH°(0) = 2120 ± 30 кДж×моль‑1.
Значение оценено сравнением энергий димеризации и энтальпий сублимации дигалогенидов дигалогенидов элементов, включенных в данное издание (см. текст по Zn2F4).
Принятому значению энтальпии атомизации Co2F4 соответствует величина энтальпии образования:
DfH°(Co2F4, г, 0) = -966.088 ± 31 кДж×моль‑1.
Авторы
Осина Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
27.05.96
ТаблицаCo.10. Значениямолекулярныхпостоянных, атакжеsи px, принятыедлярасчетатермодинамическихфункцийCoOH, Co(OH)2, CoF2,CoCl2, CoБr2, CoI2, CoF3, CoCl3, CoБr3, CoI3, Co2F4,Co2Cl4, Co2Бr4, Co2I4.
Примечания. а Приведено значение I×1039 г×см. бЭнергии возбужденных состояний (в см-1) и их мультиплетность: CoOH: 700(2), 1500(2), 3500(6), 7500(10), 10000(15), 15000(15), 20000(22) Co(OH)2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF2: 300(8), 4000(8), 15000(4), 20000(8) CoF3: 2000(10), 19500(10) CoCl2: 200(8), 3000(8), 10400(4), 14000(8), 21000(8) CoCl3: 1500(10), 15000(10) CoBr2: 200(8), 2000(8), 9000(4), 13000(8), 20000(8) CoBr3: 1500(10), 15000(10) CoI2: 200(8), 2000(8), 7000(4), 12000(8), 20000(8) CoI3: 1500(10), 15000(10) Co2F4: вn6 = 180, n7 = 240, n8 = 60, n9 = 470, n10 = 180, n11 = 700, n12 = 470 (в см‑1) Co2Cl4: вn6 = 120, n7 = 140, n8 = 35, n9 = 323, n10 = 120, n11 = 432, n12 = 289 (в см‑1) Co2Br4: вn6 = 80, n7 = 100, n8 = 25, n9 = 220, n10 = 80, n11 = 325, n12 = 220 (в см‑1) Co2I4: вn6 = 60, n7 = 90, n8 = 20, n9 = 180, n10 = 60, n11 = 280, n12 = 180 (в см‑1) |