ChemNet
 

Кобальт и его соединения

Гидроксид кобальта

CoOH(г). Термодинамические свойства газообразного гидроксида кобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 – 6000 К приведены в табл. CoOH.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций CoOH, приведены в табл. Co.10. Структура и спектры молекулы CoOH экспериментально не исследовались. По аналогии с гидроксидами щелочных и щелочноземельных металлов для молекулы CoOH в основном электронном состоянии, также как и для гидроксидов других переходных металлов (исключение составляет CuOH), принята линейная структура (точечная группа симметрии С¥v). Момент инерции рассчитан по оцененным  значениям геометрических параметров r(Co-O) = 1.80 ± 0.05 Å и r(O-H) = 0.96 ± 0.02 Å. Величина r(Co‑O) принята на основании соответствующей величины в молекуле CoF (см. ниже) с учетом тенденции увеличения межъядерного расстояния r(M-О) в молекулах МОН по сравнению с r(MF) в соответствующих двухатомных фторидах. Для величины r(O-H) принято характеристическое значение. Погрешность момента инерции составляет 0.4·10‑39 г·см2.

Значения валентной частоты связи О-Н и деформационной частоты Co-O-Н приняты такими же, как в молекулах FeOHи NiOH.Значение валентной частоты связи Co-O оценено на основании сравнения с соответствующими величинами в молекулахFeOHи NiOH (см. ниже).В работе Кауффана и др. [85KAU/HAU] исследован спектр молекулы HCoOH в матрице из Ar и получено значение валентной частоты Co-OH 667.4 см‑1 близкое к приведенному в табл.Co.10. Погрешности принятых значений частот колебаний составляют 30 см‑1 для n1, 50 см‑1 для n2 и 100 см‑1 для n3.

Сведения о возбужденных электронных состояниях CoOH в литературе отсутствуют. Энергии и статистические веса уровней спин-орбитального расщепления основного электронного состояния и низколежащих возбужденных электронных состояний CoOH приняты такими же, как для изоэлектронной молекулы CoF. Состояния с энергией выше 20000 см‑1 при расчете термодинамических функций не учитывались. Погрешности принятых значений энергий возбужденных состояний оценены соответственно в 100, 300, 1000, 1500, 2000, 3000 и 4000 см‑1.

Термодинамические функции CoOH(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170) с учетом 7 возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных термодинамических функций обусловлены отсутствием экспериментальных данных по молекулярным постоянным CoOH(1.1, 1.7, 1.7 и 1.5 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета, и составляют 1, 3, 4 и 5 Дж×К‑1××моль‑1 в значениях Fº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К.

Ранее таблицы термодинамических функций CoOH(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции CoOH(г) = Co(г) + O(г) + H(г) вычислена по принятому

значению:

DatH°(CoOH, г, 0) = 770 ± 25кДж×моль‑1.

Значение оценено сопоставлением энергий связей в молекулах Co(OH)2, CoCl2 и CoCl; это сопоставление приводит к значениям D°0(Co – OH) = 348± 23 и DatH°(CoOH, г, 0) = 771 ± 23 кДж×моль‑1, соответственно.

Принятому значению соответствует величина:

DfH°(CoOH, г, 0) = 115.236 ± 25.2кДж×моль‑1.

АВТОРЫ

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору