ChemNet
 

Кобальт и его соединения

Трифторидкобальта

CoF3(г). Термодинамические свойства газообразного трифторида кобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. CoF3.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций CoF3 приведены в табл. Co.10. В справочнике на основании результатов электронографического исследования структуры молекулы CoF3, проведенного Гиричевым и др. [92ГИР/ГИР], а также квантовомеханического расчета Йетса и Питцера [79YAT/PIT] для молекулы CoF3 в основном электронном состоянии Х5A1¢ принята плоская структура симметрии D3h. Приведенному в табл. Co.10 произведению главных моментов инерции соответствует значение межъядерного расстояния r(Co-F) = 1.732 ± 0.009 Å, найденного в работе [92ГИР/ГИР]. Погрешность IAIBIC составляет 2·10-115 г3·cм6. Значения основных частот колебаний рекомендованы по работе Бухмариной и др. [92BUK/GER], в которой исследованы ИК и КР спектры молекул CoF3, изолированных в матрицах из Ar и Ne (частоты приняты по более легкой Ne матрице). Величина экспериментально не наблюденной частоты n2 оценена сравнением с соответствующими величинами в CrF3 [88БУХ/ГЕР] и VF3 [89БЛИ]. Близкое по величине значение частоты деформационного колебания n2 получено Гиричевым и др. [92ГИР/ГИР] из экспериментальной величины эффекта сокращения. Погрешности принятых значений частот составляют 15 см-1.

Энергии возбужденных электронных состояний CoF3 приняты на основании результатов квантовомеханического расчета Йетса и Питцера [79YAT/PIT] (5E¢¢) и исследования электронного спектра в работе Предтеченского и др. [92BUK/GER] (5E¢) (в расчете [79YAT/PIT] для энергии электронного состояния 5E¢ получено значение 13230 см‑1. Погрешности энергий возбужденных электронных состояний составляют 1000 см‑1.

Термодинамические функции CoF3(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.30) и (1.168) – (1.170) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" с учетом двух возбужденных электронных состояний. Расчетная суммарная погрешность обусловлена неточностью принятых значений молекулярных постоянных (2, 3, 3 и 2 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета, и составляют для Fo(T) при Т = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K 3, 6, 8 и 9 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций CoF3(г) рассчитывались в работе Иголкиной и др. [82ИГО/РУД] до 1500 К по оцененным значениям молекулярных постоянных и без учета возбужденных электронных состояний. Расхождения данных [82ИГО/РУД] и табл. CoF3 невелики и не превышают 1 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) и объясняются различием в принятых значениях молекулярных постоянных.

Константа равновесия реакции CoF3(г) = Co(г) + 3F(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1204.228 ± 16.1 кДж×моль‑1, соответствующему принятым энтальпиям образования и сублимации CoF3(к). Этим величинам также соответствует значение:

DfH°(CoF3, г, 0) = -549.997 ± 15.8 кДж×моль‑1.

АВТОРЫ

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору