ChemNet
 

Кобальт и его соединения

Тетрабромид дикобальта

Co2Br4(г). Термодинамические свойства газообразного тетрабромида дикобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. Co2Br4.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Co2Br4 приведены в табл. Co.10. Подобно многим димерам дигалогенидов первого ряда переходных металлов для молекулы Co2Br4 принята плоская мостиковая структура симметрии D2h. Неплоская мостиковая структура C2vсимметрии была получена для тетрабромида дикобальта из электронографических данных [85HAR/DOR2]. Однако эта более низкая симметрия может быть результатом низкой частоты, большой амплитуды деформационных колебаний и равновесная мостиковая структура - плоская. Кроме того, из-за малого содержания в паре полная геометрия Co2Br4 не может быть определена из электронографических данных. Произведение моментов инерции Co2Br4 вычислено на основании структурных параметров: r(Co-Brt) = 2.241 ± 0.010 Å (концевая Co-Br связь), r(Co-Brb) = 2.429 ± 0.010 Å (мостиковая Co-Br связь) и ÐBrb-Co-Brb = 90 ± 5o. Значения межъядерных расстояний рекомендованы из электронографического исследования CoBr2 [85HAR/DOR2]. Величина валентного угла принята равной значению соответствующего угла в Fe2Br4. Погрешность рассчитанного значения IAIBICсоставляет 8·10‑112 г3·cм6. Лерой и др. [62LER/JAM] в ИК спектре газообразного дибромида кобальта полосу при 325 см-1 отнесли к димеру Co2Br4. Это значение приведено в табл. Co.10 для симметричной и асимметричной частоты валентных колебаний концевых связей. Остальные величины частот, не наблюдавшиеся экспериментально, оценены на основании соответствующих значений, принятых для CoCl2, Co2Cl4 и CoBr2. Погрешности частот колебаний составляют 40 см‑1 для n2, n4, n9, n12, 20 см‑1 для n5, n7, 15 см‑1 для n1, n3, n6, n10, 10 см-1 для n11 и 5 см-1 для n8.

Сведения о возбужденных электронных состояниях Co2Br4 в литературе отсутствуют. Статистический вес основного состояния принят равным 7, также, как и в случае молекулы Co2Cl4.

Термодинамические функции Co2Br4(г) вычислены в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности термодинамических функций велики и определяются как неточностью молекулярных постоянных (4 - 6 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют 9, 14, 20 и 23 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φº(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций Co2Br4(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции Co2Br4(г) = 2Co(г) + 4Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1471.544 ± 16.2 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

DfH°(Co2Br4, г, 0) = -155 ± 15 кДж×моль‑1.

Значение основано на результате измерения давления пара Co2Br4(г) над CoBr2(к), полученном Скуунмейкером и др. масс-спектрометрическим методом: 3.44E-07 атм (при Т = 771К) [59SCH/FRI]. Обработка этого результата приводит к значению энтальпии сублимации 2CoBr2(к) в форме Co2Br4(г), равному 253.0 ± 14 кДж×моль‑1, и принятому значению энтальпии образования. Погрешность отражает, главным образом, неточность термодинамических функций 2CoBr2(к) и Cо2Br4(г).

Авторы

Осина Е.Л. j_osina@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору