ChemNet
 

Кобальт и его соединения

Дикобальт

Co2(г). Термодинамические свойства газообразного дикобальта в стандартном состоянии при температурах 100 - 6000 K даны в табл. Co2.

Молекулярные постоянные 59Co2, использованные для расчета термодинамических функций, приведенные в табл. Co.4, выбраны на основе спектральных исследований  [94DON/HU], квантовомеханического расчета [83SHI/GIN] и оценок.

Согласно теоретическому исследованию [83SHI/GIN] молекула Со2 имеет многочисленные низколежащие электронные состояния, из которых состояние 5S является основным. Принятые энергии и статистические веса возбужденных состояний взяты из работы [83SHI/GIN]. Неточность энергий возбужденных состояний оценивается в 20%.

Колебательные постоянные в основном X5S состоянии, приведенные в табл. Co.4, получены в работе [94DON/HU] на основании обработки спектра комбинационного рассеяния димеров кобальта в аргоновой матрице. Авторы [94DON/HU] оценивают погрешность значения we  в 5 см‑1.

Вращательные постоянные, приведенные в табл. Co.4, рассчитаны по соотношениям (1.38), (1.68) и (1.69) из значения re = 1.98 ± 0.05 Å, оцененного из сопоставления силовых постоянных и межъядерных расстояний в молекулах Fe2, Co2, Ni2, и Cu2.

Термодинамические функции Co2(г) были рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10) и (1.93) - (1.95). Значения Qвн и ее производных рассчитывались по уравнениям (1.90) - (1.92) с учетом девяти возбужденных электронных состояний в предположении, что Qкол.вр(i) = (pi/pX)Qкол.вр(X). Значение Qкол.вр(X) и ее производных были рассчитаны прямым суммированием по колебательным уровням и интегрированием по J с использованием уравнений типа (1.82). В расчете учитывались все уровни энергии со значениями J < Jmax,v, где Jmax,v находилось из условий (1.81). Колебательно-вращательные уровни состояния X5S  были вычислены по уравнениям (1.65), (1.62). Значения коэффициентов Ykl, а также vmax и Jlim, пересчитанные по соотношениям (1.66) для природной смеси изотопов из постоянных для 59Co2, представлены в табл. Co.5.

Погрешности в рассчитанных термодинамических функциях Co2(г) обусловлены главным образом неточностью энергий возбужденных состояний и вращательных постоянных основного состояния. Суммарные погрешности составляют 2.0, 2.5, 3.0 и 4.0 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T) при 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.

Таблица термодинамических функций Co2(г) публикуется впервые.

Константа равновесия реакции Co2(г) = 2Co(г) вычислена по значению:

D°0(Co2) = 83 ± 20 кДж×моль‑1 = 6900 ± 2000 см-1

Величина принята на основании масс-спектрометрических измерений состава пара кобальта (равновесие Co2(г) = Сo(к, ж) + Co(г) 2103-2195 К, 3 измерения [64KAN/STR]), приводящих при их обработке с использованием III закона термодинамики и принятых в данном издании сечений ионизации к величине DrH°(0) = -339.4 ± 17 кДж×моль‑1. Обработка по II закону приводит к существенно менее надежному значению в связи с малостью числа измерений. Погрешность значения связана с характеристикой воспроизводимости и с неточностями сечений ионизации, термодинамических функций и энтальпии сублимации кобальта: 14, 7, 7 и 3 кДж×моль‑1, соответственно.

Принятому значению соответствует величина:

DfH°(Co2, г, 0) = 761.812 ± 21 кДж×моль‑1.

Авторы:

Иориш В.С. iorish@ihed.ras.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору