ChemNet
 

Кобальт и его соединения

Кобальт

Co(г). Термодинамические свойства газообразного кобальта в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 10000 К приведены в табл. Co.

Уровни энергии атома Co, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Co.3. Эти 337 уровня с суммарным статистическим весом 2334, лежащие в интервале 0 – 63402 см-1 (т.е. ниже первого потенциала ионизации атома Co), принадлежат к валентным электронным конфигурациям …4d74s2 (к этой конфигурации относится основное электронное состояние атома 4F9/2), ...3d74s4p,...3d74s4d, ...3d84s, ...3d84p, ...3d84d …и ...3d9. Численные значения уровней энергии и их статистических весов взяты прежде всего из сводки Шугара и Корлиса [81SUG/COR], которые выполнили критический анализ результатов спектральных исследований и составили таблицы уровней энергии Co. Рекомендованные в [81SUG/COR] данные были дополнены рядом уровней энергии атома Co, соответствующих электронным конфигурациям ...3d74s4p и ...3d64s4d. Эти уровни не наблюдались в спектре и их энергии были оценены Ротом [80ROT]. Всего в расчете термодинамических функций было учтено 78 оцененных уровней с суммарным статистическим весом 586 и энергией выше 34626 см‑1. Погрешности в оценке этих уровней могут достигать 300 см‑1, для экспериментально определенных величин энергии уровней погрешности составляют 1 – 3 см‑1.

Термодинамические функции Co(г) были вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.23) - (1.25) непосредственным суммированием по уровням энергии, приведенным в табл. Co.3.

Погрешности вычисленных термодинамических функций Co(г) при Т < 3000 К определяются в основном неточностью фундаментальных физических постоянных; при более высоких температурах погрешности увеличиваются из-за ошибок в оценке ненаблюдавшихся уровней энергии, а также из-за возможной неполноты данных о валентных состояниях атома Co с энергией ниже первого потенциала ионизации. При температурах, близких к верхнему пределу, возникают ошибки из-за пренебрежения более высокими состояниями, в том числе ридберговскими состояниями. Суммарные погрешности в Φ°(T) составляют  0.02, 0.03, 0.1 и 1 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно при Т = 298.15, 3000, 6000 и 10000К.

 Ранее таблицы термодинамических функций Co(г) вычислялись неоднократно, в том числе в сводке Хилзенрата и др. [64HIL/MES] (T < 10000K) исправочнике JANAF [85CHA/DAV] (T < 6000 K). Результаты настоящего расчета хорошо согласуются с величинами, приведенными в [85CHA/DAV], [64HIL/MES]: максимальные расхождения с данными [64HIL/MES] составляют 0.01, 0.03 и 0.02 Дж×К‑1×моль‑1 в значениях Φ°(T), S°(Т) и Сp°(T) при T = 10000K; соответствующие расхождения с данными [85CHA/DAV] составляют при T = 6000K 0.002, 0.007 и 0.09 Дж×К‑1×моль‑1 .

Энтальпия образования Co(г):

DfH°(Co, г, 298.15K) = 424 ± 3кДж×моль‑1,

соответствует принятым энтальпиям образования и сублимации Co(к, ж).

АВТОРЫ

Юнгман В.С. yungman@yandex.ru

Гусаров А.В.a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору