ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Учебные материалы/ Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Подругина Т.А., Середа Г.А. Cборник задач и упражнений по биоорганической химии

8. АЛЬДЕГИДЫ, КЕТОНЫ

  1. Какие продукты образуются при реакции циклопентанона со следующими соединениями: а) водная серная кислота; б) NaBH4, H2O; в) 2,4-динитрофенилгидразин, H2SO4; г) 1.н4Н9Li, 2. Н2О; д) анилин, нагревание; е) NaCN, водная H2SO4; ж) CH3MgI, диэтиловый эфир. Назовите все полученные соединения.
  2. Получите циангидрины из пропаналя и ацетона и оцените их относительную стабильность.
  3. Расположите в порядке увеличения скорости реакции с гидразином следующие соединения: метилэтилкетон, формальдегид, пропионовый альдегид, трифторуксусный альдегид. Чем объясняется такое изменение скорости? Напишите формулы и назовите образующиеся в каждом случае соединения.
  4. Хлораль (CCl3-CHO) быстро реагирует с метанолом, образуя полуацеталь, ино очень медленно образует соответствующий ацеталь. Объясните.
  5. Изобразите механизм образования ацеталя в кислой среде на примере ацетальдегида и этиленгликоля.
  6. Синтезируйте: а) из циклобутанкарбоновой кислоты метилциклобутилкетон; б) из пентанона-3 2-метилпентанон-2;
  7. Из ацетона синтезируйте:
  8. Какие продукты образуются при реакции циклогексанона с: а) метанолом в кислой среде; б) метиламином; в) диметиламином; г)фенилгидразином.
  9. Какое соединение енолизировано в большей степени: а) дибензоилметан, ди(пара-метоксибензоил)метан, ди(пара-нитродибензоил)метан, ацетилацетон, ацетонилацетон; б) циклогександион-1,3 или циклогександион-1,4; в) 1-фенилбутандион-1,3 или 1-фенилбутанон-1?
  10. Изобразите структуры двух енольных форм бутанона.
  11. Какое соединение надо взять в качестве карбонильной компоненты для конденсации с 2-нитроэтиловым спиртом в качестве метиленовой компоненты, чтобы в результате последующих превращений получить 1-фенил-2-аминопропандиол-1,3 - промежуточный продукт в синтезе антибиотика хлоромицетина?
  12. Напишите структуры всех возможных альдолей, образующихся в реакции пропаналя и 2-метилпропаналя (в смеси) с основанием.
  13. Какие продукты образуются в перекрестной альдольно-кротоновой конденсации бензальдегида и ацетофенона (в кислой среде)?
  14. Образования какого продукта можно ожидать в реакции формальдегида и бензальдегида в присутствии щелочи?
  15. Какие продукты образуются из син- и анти- оксимов этил-изо-пропилкетона при реакции с водной кислотой? Приведите механизм реакции.
  16. Предложите оптимальный путь синтеза 2-н-пропилгептен-2-аля из ацетилена, пропанола-1 и неорганических реагентов. Приведите не менее двух способов селективного восстановления альдегидной группы синтезированного соединения.
  17. Соединение состава С6Н10О образует оксим при действии гидроксиламина, дает положительную иодоформную реакцию и обесцвечивает водный раствор перманганата калия, а одним из продуктов его озонолиза является формальдегид. Получите это соединение из пропилена и других необходимых реагентов. Приведите схемы всех упоминавшихся реакций.
  18. Из этилацетата и неорганических реагентов синтезируйте вещество С7Н13О3, образующее оксим и фненилгидразон, дающее положительную галоформную реакцию и восстанавливающееся LiAlH4 в соответствующий пентандиол нормального строения. Напишите схемы всех упомянутых реакций.
  19. Из фенилуксусного и пропионового альдегидов получите 2-фенилпентен-2-аль. Подействуйте на него: а) LiAlH4; б) H2/Pd/BaSO4 (хинолин); в) н-BuLi; г) (н-Bu)2CuLi.
  20. Формалин, нашедший широкое применение в медицине как консервант, представляет собой 40%-ный раствор формальдегида в воде. Объясните, почему при хранении раствор приобретает кислую реакцию.
  21. Снотворное средство, хлоральгидрат, CCl3CHO.H2O, в соответствии с данными ИК-спектроскопии, не содержит карбонильной группы. Предложите возможную структурную формулу хлоральгидрата и напишите уравнение его реакции с ацетоном.
  22. Осуществите превращения:
  23. Ацетон реагирует с глицерином (1,2,3-пропантриолом) в присутствии пара-толуолсульфокислоты, давая продукт с молекулярной формулой С6Н12О3. Какова структура этого продукта?
  24. 3-Метил-2,4-пентандион реагирует с бромом в воде, образуя продукт, содержащий только один атом брома. Напишите уравнение этой реакции. Приведите механизм реакции.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору