| 1 |
Удельным вращением [ ] называется угол вращения плоскости
поляризации жидкостью или раствором, содержащим в 1 мл 1 г
оптически активного вещества при длине слоя 1 дм.
|
| 2 |
Понятие асимметрический вполне точно описывает атом
углерода с четырьмя разными заместителями: здесь действительно
нет ни одного элемента симметрии. Однако, в действительности,
оптически активные молекулы могут иметь оси симметрии - в
них не должно быть лишь плоскостей и центров
симметрии. Молекулы, удовлетворяющие указанному выше условию
называют хиральными (от греч. Хиро -
рука).
|
| 3 |
Знак вращения не связан непосредственно с
конфигурацией - он может меняться для одного и того же антипода
в зависимости от условий измерения - природы растворителя,
концентрации, температуры, длины волны света.
|
| 4 |
Употребляемое иногда название "рацемические
смеси" не вполне точно. В большинстве случаев
рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными
соединениями оптических антиподов. Эти истинные
рацематы имеют свои физические константы (температуры
плавления, плотности, растворимости), отличные от констант
оптических антиподов. Тем не менее, иногда встречаются и
конгломераты, т.е. простые смеси кристаллов право-
и лево-вращающего антиподов; третья возможность - существование
непрерывного ряда смешанных кристаллов, способных образовываться
при любом соотношении антиподов.
|
| 5 |
Для запоминания названий трео- и эритро- можно
рекомендовать следующее мнемоническое правило:
 трео- (подобно букве Т)  эритро- (подобно букве Э)
|
| 6 |
В соединениях с тремя и более одинаковыми асимметрическими
центрами появляется возможность существование двух и более
мезо-форм.
|
| 7 |
Как уже подчеркивалось ранее, знак вращения непосредственно с
конфигурацией не связан: в частности, среди D-оксикислот
или D-аминокислот встречаются как право- так и
лево-вращающие антиподы.
|
| 8 |
Предложена лауреатами Нобелевской премии Р.Каном, К.Ингольдом
и В.Прелогом в 1956 году.
|
| 9 |
Представить себе модель в необходимом виде или преобразовать
проекционную формулу не всегда просто: это в особенности
относится к соединениям с несколькими асимметрическими центрами
и к циклическим структурам. В некоторых случаях удобнее
определять обозначение по проекционной формуле, в которой
младший заместитель стоит сбоку. Тогда применяют обращенное
правило: падение старшинства по часовой стрелке -S, против
часовой стрелки - R.
|
| 10 |
Обратите внимание, что два главных типа пространственной
изомерии - геометрическая и оптическая, в ациклическом ряду
встречающиеся раздельно, могут в циклических соединениях
определенного строения проявляться одновременно.
Например, в рассматриваемом случае циклопропандикарбоновых
кислот, транс-форма оказывается лишенной элементов
симметрии и приобретает способность существовать в виде пары
оптических антиподов. Так же ведут себя и несимметричные ди- и
поли-замещенные производные любых циклоалканов.
|
| 11 |
Другие природные оптически активные кислоты - миндальная,
яблочная, камфорная - значительно менее доступны.
|
| 12 |
Кроме случаев самопроизвольной кристаллизации, представленных
небольшим числом примеров
|
| 13 |
Эффективность асимметрического синтеза оценивается
оптической чистотой полученного продукта или
оптическим выходом синтеза; численно обе величины равны
и определяются соотношением:
100 * ([] полученного вещества / []чистого антипода ), где [] - удельное вращение (см. раздел II.3)
|
| 14 |
Важно подчеркнуть, что рацемизация не сопровождается
разрушением вещества в химическом смысле: состав, строение,
химические свойства вещества сохраняются, лишь оптическая
активность исчезает.
|
| 15 |
Последнее обычно наблюдается при наличии в молекуле так
называемой .фиксирующей группы., к которым относится прежде
всего карбоксильная группа, а также ряд слабо нуклеофильных
групп: OR, OCOR, NHCOC6H5 и др.,
находящиеся у соседнего с замещаемым атома углерода.
|
| 16 |
Наряду с понятием трансоидное отщепление употребляют
также термины транс-отщепление, анти-отщепление, а
вместо понятия цисоидное отщепление - цис- или
син-отщепление.
|