Вариант 12
1. Число симметрии - это число различных конфигураций молекулы, которые можно получить с помощью операций вращения, если считать атомы перенумерованными. Для атомов углерода в C4H8 возможны следующие конфигурации (порядок следования - из левого верхнего угла квадрата по часовой стрелке):
1234, 2341, 3412, 4123
4321, 1432, 2143, 3214.
Следовательно, для молекулы C4H8 число симметрии равно = 8.
2. S = Stransl + Svib + Srot
1)
Дж/(моль. К) |
2)
1.0002 | |
Дж/(моль. К) | |
3). | кг |
кг. м2
37.23 Дж/(моль. К) |
4) S = 145.2 + 0.015 + 37.23 = 182.4 Дж/(моль. К).
3.
Рассмотрим вклад отдельных видов движения в статистические суммы при T .
1) .
Поступательное движение дает вклад в Kp, равный .
2) Будем считать, что при изотопном обмене силовая постоянная не изменяется, тогда частота колебаний определяется только приведенной массой молекулы: , где .
При высоких температурах колебания возбуждены полностью, и можно воспользоваться классическим приближением для колебательной статистической суммы:
Колебания дают вклад в Kp, равный .
3) Будем считать, что длина связи при изотопном обмене не изменяется, тогда
Вращения дают вклад в Kp, равный .
Таким образом, при высоких температурах: