Вариант 12

1. Число симметрии - это число различных конфигураций молекулы, которые можно получить с помощью операций вращения, если считать атомы перенумерованными. Для атомов углерода в C4H8 возможны следующие конфигурации (порядок следования - из левого верхнего угла квадрата по часовой стрелке):

1234, 2341, 3412, 4123

4321, 1432, 2143, 3214.

Следовательно, для молекулы C4H8 число симметрии равно = 8.

2. S = Stransl + Svib + Srot

1)

Дж/(моль. К)

 

2)

1.0002
Дж/(моль. К)
3). кг

кг. м2

37.23 Дж/(моль. К)

4) S = 145.2 + 0.015 + 37.23 = 182.4 Дж/(моль. К).

 

3.

Рассмотрим вклад отдельных видов движения в статистические суммы при T infty.gif (58 bytes) .

1) .

Поступательное движение дает вклад в Kp, равный .

2) Будем считать, что при изотопном обмене силовая постоянная не изменяется, тогда частота колебаний определяется только приведенной массой молекулы: , где .

При высоких температурах колебания возбуждены полностью, и можно воспользоваться классическим приближением для колебательной статистической суммы:

Колебания дают вклад в Kp, равный .

3) Будем считать, что длина связи при изотопном обмене не изменяется, тогда

Вращения дают вклад в Kp, равный .

Таким образом, при высоких температурах: