ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Гомотопные, энантиотопные и диастереотопные группы

Мислоу: в СН2 группе пара водородов может быть гомо-, энантио- и диастереотопной.

Если заменить один из атомов Н на D, то получим два разных энантиомера (прохиральность).

В спектрах ПМР гомотопные протоны эквивалентны, а энантиотопные – неразличимы. Если два атома Н в СН2-группе трудно поменять положениями при вращении вокруг оси симметрии или отражением в плоскости симметрии, их называют диастереотопными.

С1- прохиральный центр: поэтому НА и НВ – неэквивалентны (даже при вращении вокруг С1 – С2), за исключением изохронности.

Рассмотрение конформеров I – III приводит к следующим вкладам в экранирование НА и НВ:

HA: ( delta.lc.gif (54 bytes)1) OH,CH3/H,H; ( delta.lc.gif (54 bytes)2) OH,OH/H,CH3; ( delta.lc.gif (54 bytes)3) OH,H/H,OH;
HB: ( delta.lc.gif (54 bytes)4) H,H/OH,OH; ( delta.lc.gif (54 bytes)5) H, CH3/OH, H; ( delta.lc.gif (54 bytes)6) H,OH/OH,CH3;

При быстром вращении значения delta.lc.gif (54 bytes) для НА и НВ усредняются:

;

Даже если ХI = ХII = XIII = 1/3, значения не будут одинаковыми (за исключением изохронности). При асимметрическом атоме (С, PIII или "стерически жестком" NIII) CH2 или С(СН3)2 всегда неэквивалентны.