Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Увеличение сигнала переносом
поляризации
Эксперимент с селективным обращением
населенностей (SPI).
Интенсивность сигнала
пропорциональна Na – Nb, а Nb/Na
= 1 – ( hB0/KBT), поэтому Na
– Nbрастет с увеличением магнитного поля.
Рассмотрим на примере 13СНCl3
возможность увеличения интенсивности сигнала в
спектре ЯМР 13C c помощью селективных
импульсов.
|
А) – равновесное состояние;
В) – селективный 1800 импульс,
возбуждая только переход А2, инвертирует
населенности уровней 1 и 3. Поэтому переход Х1
дает увеличение сигнала поглощения, а переход
дает увеличенный сигнал испускания.
С) – селективный 1800 импульс,
возбуждая только переход А1, инвертирует
населенности уровней 2 и 4. И снова мы получаем два
увеличенных сигнала – поглощения для перехода Х2
и эмиссии для перехода Х1.
|
Такой перенос поляризации лучше
называть переносом намагниченности. По теории,
факторы населения являются функциями
гиромагнитных отношений:
1 + A/X и 1 - A/X
Для 13СНCl3, т.к. (1H)/
(13C)
= 4, интенсивность сигнала поглощения в 5 раз, а
эмиссии в 3 раза больше интенсивности
нормального сигнала. Эксперимент с SPI довольно
сложный т.к. сперва нужно измерить частоты
переходов 1Н(А1 и А2). Затем нужно
генерировать и приложить 1800 импульс. Два
новых метода, использующих специальные
последовательности импульсов (INEPT и DEPT),
созданы специально для замены экспериментов SPI.
|
