ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Учебные материалы по физической химии


Профессор
М.В.Коробов
 

Физическая химия

Лекции для студентов четвертого курса (2015/2016 год)

Лектор: профессор Михаил Валерьевич Коробов

Сайт курса: korobov.chem.msu.ru

Весенний семестр

Как пользоваться конспектом

N

Содержание лекции

1Скорость химической реакции. Закон действия масс. Константа скорости. Простые и сложные реакции. Молекулярность и порядок. Способы экспериментального определения порядка. Прямая и обратная кинетические задачи. Кинетика необратимой реакции первого порядка. Время полупревращения, среднее время жизни. PDF
2Кинетика необратимой реакции нулевого порядка и порядка n. Кинетика реакций второго порядка. Автокатализ. PDF
3Сложные реакции. Параллельные реакции первого и второго порядка. Принцип независимости протекания. Обратимая реакция первого порядка. Принцип детального равновесия. Скорость и сродство химической реакции. Константы скорости и константы равновесия. PDF
4Последовательные реакции первого порядка. Метод Боденштейна. PDF
Решение дифференциального уравнения
Метод квазистационарности. Лекция из курса Thermodynamics and Kinetics, MIT
5Квазистационарность и квазиравновесие. Схемы Михаэлиса - Ментон и Ленгмюра - Хиншельвуда. Обратные координаты в уравнении М-М. Конкурентное ингибирование. PDF
6Цепные реакции. Основные стадии. Неразветвленные цепные реакции (H2+Br2=2HBr). Уравнение Боденштейна-Линда. PDF
7Разветвленные цепные реакции (H2+1/2 O2= H2O). Принцип Семенова. Пределы воспламенения. Химические реакции в потоке. Реакторы идеального смешения и идеального вытеснения. Колебательные реакции (начало обсуждения). PDF
Цепные реакции. Лекция из курса Thermodynamics and Kinetics, MIT
8Колебательные реакции (продолжение). Схема Лотки-Вольтерра. Устойчивые и неустойчивые стационарные состояния. Точка бифуркации. Схема Франка. PDF
9Зависимость константы скорости от температуры. Уравнение Аррениуса. Теория активных столкновений. Вывод основного уравнения. PDF
10Обсуждение основного уравнения ТАС. Стерический фактор. Основные положения теории активированного комплекса. Поверхность потенциальной энергии.PDF
11Вывод основного уравнения ТАК (два варианта). Трансмиссионный коэффициент. Физический смысл энергии активации ТАК. PDF
ТАК. Лекция из курса Physical Chemistry II, MIT
12Сравнение результатов ТАС и ТАК. Оценка стерического множителя ТАС с помощью ТАК. Температурная зависимость предэкспоненциального множителя. Кинетический изотопный эффект. Вариационный вариант ТАК. PDF
13Термодинамический взгляд на уравнение ТАК. Энтропия активации. Сравнение результатов ТАС и ТАК (продолжение). Мономолекулярные реакции в ТАС. Схема Линдемана, ее достоинства и недостатки. PDF
Связь между энергией активации ТАК и энтальпией активации
14Поправка Хиншельвуда. Мономолекулярные реакции в ТАК. Тримолекулярные реакции в ТАС и ТАК. PDF
15ТАС в растворах. Вывод уравнения Смолуховского. ТАК в растворах. Уравнение Брэнстеда-Бьеррума. Сравнение констант скорости в растворах и в газовой фазе. PDF
16Фотохимические реакции. Принцип Франка-Кондона. Судьба возбужденной частицы. Эксимер и Эксиплекс. Закон Буге-Ламберта-Бэра. Схема Штерна-Фолмера. Первичный и вторичный квантовые выходы. PDF
17Фотохимические реакции в растворах, клеточный эффект. Реакция Боденштейна-Линда (фотохимическая и темновая). Катализ - основные положения. Гомогенный катализ. Общий и специфический кислотный и основной катализ. Кинетические схемы. Функция Гамметы. PDF
18Гомогенный катализ (продолжение). Сверхкислоты. Соотношения Бренстеда. Гетерогенный катализ. Возможные лимитирующие стадии. Внешняя диффузия. Реакции на поверхности. Эффективные константы скорости. Схема Ленгмюра -Хиншельвуда. Размерность константы скорости. Сравнение со схемой Михаэлиса-Ментен. PDF
19Внутренняя кинетика и внутренняя диффузия. Задача Тиле и ее решение для цилиндрической поры. Фактор Тиле. Энергии активации для различных лимитирующих стадий. PDF
20Теории катализа. Теория Баландина. Геометрическое соответствие. Энергетическое соответствие. Теория Кобозева. Активные ансамбли. PDF



Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору