Решение варианта 8

Согласно уравнению Кирхгофа [ d rН0/ dТ] Р = sum.gif (72 bytes) nu.lc.gif (53 bytes) jCPj - sum.gif (72 bytes) nu.lc.gif (53 bytes) iCPi >  0. Если суммы теплоемкостей для продуктов и исходных веществ линейно зависят от температуры (СР = а + b.Т), то зависимость rН0 от температуры будет иметь вид восходящей ветви параболы с минимумом при разности сумм теплоемкостей равной нулю.

 

1-2 - изоэнтропийное сжатие (рост температуры);
2-3 - изотермическое расширение;(рост энтропии);
3-1 - изобарное охлаждение,
(dТ/dS)P = Т/СР отражает наклон кривой.
3.(dG/dP)T = V = RT(d ln P/dP)T = RT/P.
Модель идеального газа.
4.Для реакции между идеальными газами:

число молей   + В

=

С
в исходной смеси 2 1 0
в равновесной смеси 2 - 2х 1 - х х

Суммарное число молей при равновесии: 2 - 2х + 1 - х + х = 3 -2х.

Парциальные давления: РС = хР/(3 - 2х); 
РА = (2 - 2х)Р/(3 - 2х);
РВ = (1 - х)Р/(3 - 2х).
КР = РСА2РВ = х(3 - 2х)2/4(1 - х)3Р2.

5. Изменение выхода продуктов в зависимости от давления описывается уравнением:

(dln КN/dP)T = -  nu.lc.gif (53 bytes) /P = -  V/ RT, где nu.lc.gif (53 bytes)  и V - изменение числа молей и объема в ходе реакции соответственно. Для данной реакции nu.lc.gif (53 bytes) ( V) >  0 и, следовательно, выход продуктов реакции падает при увеличении общего давления в системе.

6. Окисление: 2Hg + 2Cl- 2e   Hg2Cl2

Восстановление: Cu+2 + 2e  Cu

E = 0.337 - 0.268 + (RT/2F) ln a(Cu+2) a(Cl-)2

7. 1/Ct(n-1) - 1/CO(n-1) = (n-1)kt; Ct = 2CO/3; время превращения на 1/3 от начального количества:  = [ (3/2)(n-1) - 1] /[ (n-1)kCO(n-1)] .

[содержание]

 

Решение варианта 9

1.См. [1] и лекции.

2. Осмотическое давление  = СRT для идеальных разбавленных растворов. С = n/V (моль/литр), V - объем раствора, n = g/M, где g - масса фермента, а М - его молярная масса. М = gRT/V .

3. Приближенный вид зависимостей:
Image2890a.gif (937 bytes)

4. Если порядок реакции равен 1, то время полупревращения (1/2)1 = (ln 2)/k1 при температуре Т1 и не зависит от начальной концентрации вещества А. По уравнению Аррениуса энергия активации ЕА =( R Т1 Т2 ln (k2/ k1))/( Т2 - Т1), а (k2/ k1) = ( (1/2)1 (1/2)2) . Рассчитав энергию активации, можно найти константу скорости реакции при температуре Т3.

5. На правом электроде : AgCl + e = Ag + Cl-

На левом электроде 0.5 H2 - e = H+

Реакция в цепи: AgCl + 0.5 H2 = Ag + H+ + Cl- (все ионы в растворе)

При 298 K rG0 = - nFE0. В данном случае

E0 = Е0 (Cl-  / AgCl, Ag) = 0.222 В, а n = 1. Для расчета rS0 и rН0 нужно знать зависимость ЭДС от температуры, т.к. rS0 = nF(dE0/dT), а rН0 =  rG0 + T rS0.

6.Модель идеального газа.

n = PV/RT моль. СР = (7/2)R, CV = (5/2)R,  = CP/CV = 7/5 =1.4.  - 1 = 0.4 

T2 = T1(V1/V2)0.4 = 298(5/6)0.4 = 277 К. Т = T2 - T1 < 0. A = - U > 0.

U = nCV Т, S = 0.

F =  U - n S(N2)

7. Следует выписать из справочника при 298 K fН0 для CO, S0 (298 К) и СР (CP = a+bT+cT2 +...) для С(графит), О2 и СО.

rН(1000 K) =  fН0 (298)+  СPdТ. Ср = sum.gif (72 bytes) nu.lc.gif (53 bytes) jСPj-sum.gif (72 bytes) nu.lc.gif (53 bytes) iСPi.

rН (Р=2 атм, Т=1000 K) =  rН(1000 K), так как газы идеальные.

rS0 (1000 K) =  rS0 (298) + ( СP/T)dТ.

rS (P=2 атм, T=1000 K) =  rS0 (1000 K) -  n Rln(2/1). n  = 0.5.

KP = Р (СО)/ Р(О2)0.5. KP = (в + х) Р0.5(общ)/(а - 0.5х)0.5 (а +в +0.5х)0.5, где а и в - начальные количества О2 и СО (моль) соответственно.

[содержание]