ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Учебные материалы по неорганической химии
Правило фаз (однокомпонентные системы)

Вопросы и задачи

1. Установите, сколько компонентов содержится в следующих системах:

а) раствор NaH2PO4 в воде, находящийся в равновесии с парами воды, без учета возможности ионизации соли в воде, б) то же самое, но с учетом возможности полной ионизации на все возможные ионы, и) AlCl3 в воде с учетом того, что происходит гидролиз и осаждение Al(OH)3.

2. Кристаллы сульфата меди при нагревании в замкнутом сосуде разлагаются и выделяют воду. Сколько фаз и компонентов содержится в данной системе?

3. Хлорид аммония разлагается при нагревании. Сколько образуется фаз и компонентов при нагревании этой соли в пустом сосуде? Сколько будет фаз и компонентов, если перед нагреванием соли в сосуд ввести аммиак?

4. В закрытом сосуде содержится насыщенный раствор сульфата натрия с избытком этой соли при температуре его кипения. Сколько фаз и компонентов имеет данная система? Сколько степеней свободы в данной системе, и что они собой представляют?

5. Объясните, почему система KCl - NaCl - H2O должна рассматриваться как трехкомпонентная, тогда как система KCl - NaBr - H2O (т.е. раствор хлорида калия и бромида натрия в воде) должна считаться четырехкомпонентной.

6. Для каждой из следующих систем установите число компонентов:

а.) NH4Cl(тв), NH4+(р-р), Cl-(р-р), H2O(ж), H3O(р-р), H2O(г), NH3 (г), OH-(р-р), NH4OH(р-р);

б.) NH4Cl(тв), NH3 (г), HCl(г), где парциальное давление NH3 всегда равно парциальному давлению HCl;

в.) NH4Cl(тв), NH3 (г), HCl(г), где парциальное давление NH3 не обязательно равно парциальному давлению HCl;

г.) CH3COONH4(тв), CH3COO-(р-р), NH4+(р-р), H3O+(р-р), NH3 (р-р), OH-(р-р), CH3COOH(р-р), H2O(ж), H2O(г), учитывая гидролиз;

д.) CaCl2. 6H2O(тв), Ca2+(р-р), Cl-(р-р), H2O(ж), H2O(г).

7. Почему ошибочно применение формулы Клаузиуса-Клапейрона к фазовому переходу алмаз-графит?

8. Докажите, что на диаграмме давление - температура линия равновесия (жидкость) (пар) ( Ж - П ) в однокомпонентной системе всегда должна иметь положительный наклон.

9. Согласно рисунку (на след.стр.), покажите соотношение величин мольной энтропии s и мольного объема v для фаз 1, 2 и 3 вблизи тройной точки А.

fig4.gif (1360 bytes)

10. Простое вещество Z существует в виде пара П, жидкости Ж, а в твердом состоянии - в трех аллотропных модификациях 1, 2 и 3. Закончите приведенную фазовую диаграмму и обозначьте все линии и все поля на диаграмме. Система имеет только три тройные точки: 1- равновесие (тв.1)  (тв.2) (тв.3), 2 - равновесие (тв.2) (тв.3) П, 3 - равновесие (тв.3) Ж П.

fig3.gif (941 bytes)

11. В процессе исследования воды при давлениях вплоть до 3000 атм получены координаты следующих тройных точек:

Температура, 0С Давление, атм Фаза
+0.008 6.1. 10-3 Пар, жидкость, лед I
-22.0 2450 Лед I, лед III, жидкость
-34.7 2100 Лед I, лед II, лед III

Под давлением в 1600 атм лед I и лед II находятся в равновесии при -600С. Лед II имеет плотность больше, чем у льда III, который плотнее жидкости (тонет в воде).

а.) Изобразите схематическую фазовую диаграмму воды в координатах давление-температура в области от -60 до 00С и от 0 до 3000 атм. Обозначьте каждую область, покажите наклон каждой кривой.

б.) Какая фаза в каждой из перечисленных ниже пар имеет большую энтальпию образования: лед I или лед II, лед I или лед III, лед II или лед III?

12. Давление пара над твердым и жидким тетрабромидом олова представлено ниже в таблице:

  Твердый SnBr4 Жидкий SnBr4
t, 0C 9.8 21.0 30.7 41.4
р, мм рт.ст. 0.116 0.321 0.764 1.493

Рассчитайте для SnBr4 координаты тройной точки, энтальпию возгонки и энтальпию плавления.

Ответы:

1. а) 2, б) 2, в) 3,

  1. К = 2, Ф = 3,
  2. Ф = 2, К = 1; во втором случае рассуждения относительно числа фаз остаются прежними, а К = 2,

4. К = 2, Ф = 3, С = 1,

6. а.) 3, б.) 1, в.) 2, г.) 4, д.) 2,

9. s2>s3>s1; v2>v3>v1,

11. б.) fH(I) > fH(II), fH(I) > fH(III), fH(III) > fH(II)

12. р=0.375 мм рт.ст., t=350С; Hвозг=62.7 кДж/моль, Hпл=12.96 кДж/моль.

Литература

  1. А.Финдлей. Правило фаз и его применение. Под ред.А.В.Раковского. М., ГОНТИ, 1932, с.11-69.
  2. Р.Дикерсон, Г.Грей, Дж.Хейт. Основные законы химии: в 2-х томах. Пер. с англ.-М.: Мир, 1982, т.2, с.119-155.
  3. Ф.Даниэльс, Р.Олберти. Физическая химия. Пер. с англ.-М.: Мир, 1978, с.83-143.
  4. П.Эткинс. Физическая химия (в 2-х тт.). М.: Мир, 1980, т.1, с.310-344.
  5. Л.Лабовиц, Дж.Аренс. Задачи по физической химии с решениями. Пер. с англ.-М.: Мир, 1972, с.87-109.

Дополнительная литература

  1. В.П.Древинг, Я.И.Калашников. Правило фаз с изложением основ термодинамики. Изд.2-е, Изд-во МГУ, 1964.
  2. В.Я.Аносов, М.И.Озеров, Ю.Я.Фиалков. Основы физико-химического анализа. М.: "Наука", 1976.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору