Для доказательства приведенной структуры ее разбили на 3 части (ретроанализ) и провели синтез каждого фрагмента в отдельности, затем синтезировав из них молекулу в целом. Ниже приводится последовательность реакций синтеза вещества X, прототипа одного из фрагментов.
Данные ЯМР на 1Н для Д (500МГц, CDCl3) :
4,87 (s, 1H); 4,86 (s, 1H); 4,18 (t, 2H); 3,75 (s, 6H); 3,63 (t, 1H); 2,67(d, 2H); 2,37(t, 2H); 2,04 (s, 3H), где s - синглет, d - дублет, t - триплет.
Вопросы.
1. Проведите ретро анализ и приведите возможные фрагмены разбиения (только углеродный скелет).
2. Определите строение Д, отнесите сигналы ПМР.
3. Приведите структурные формулы веществ цепочки синтеза.
4. На стадии 1 циклопентадиен был использован в качестве "защиты". Что и почему надо было "защищать"?
5. Приведите механизм стадии 5.
6. Как может измениться результат на стадии 5, если на стадии 3 вместо уксусного ангидрида подействовать тозилхлоридом?
7. Какие факторы способствуют сохранению енольной структуры (при атомах С2 - С15) в исходном токсине?
8. Какова роль имидазола на стадии 10?
9. Вычислите суммарный выход в приведенном выше синтезе.