| Предыдущая задача | Содержание | Следующая задача | 38-ая Международная Химическая Олимпиада Тренировочные задачи |
Окисление и восстановление являются одними из основных методов преобразования органических веществ. Особенно важными являются методы хемо-, регио- и стереоселективного окисления и восстановления. В живых организмах селективность достигается за счет особой конфигурации активных центров ферментов. Но в химическом синтезе селективность обеспечивается едва уловимым различием в реакционной способности при использовании различных реагентов.
Приведенная ниже схема является хорошим примером хемоселективного восстановления и окисления.
22-1. В реакции этилцианоацетата с боргидридом натрия в присутствии хлорного железа наблюдалось селективное восстановление одной функциональной группы. В реакции А с бензоилхлоридом расходуется 1 эквивалент хлорангидрида. Определите структуры А и В.
22-2. Периодинан Десса-Мартина (DMP) является сильным, но мягким окислителем и может селективно окислять различные функциональные группы. Окисление В с помощью DMP дает единственный продукт С, спектры ЯМР 1Н, ЯМР 13С, ИК и масс-спектр которого представлены ниже. В спектре ЯМР 1Н дублет между 5~6 ppm имеет КССВ J = 8.8 Гц. Изобразите структуру С.
22-3. Отнесите сигнал при 11.5 ppm в спектре ЯМР 1Н к одному из протонов в С. Обычно сигнал протона такой функциональной группы находится около 8 ppm. В чем причина этого различия?
Спектр ЯМР 1Н вещества C
спектр ЯМР 13С вещества C
ИК-спектр С
масс-спектр C
