[На предыдущую главу]

Разработанные нами способы получения функциональных полигетероариленов основаны на использовании в реакции поликонденсации мономеров, содержащих заместители кислотного или основного характера [1]. В настоящей работе был использован ряд ароматических диаминов, строение и свойства которых приведены в табл. 1.

В связи с хорошей растворимостью солей диаминосульфокислот в воде было целесообразно изучить возможность использования водно-органических сред для синтеза полиамидов на их основе. В первую очередь, исследования были проведены с использованием диаминобензолсульфокислот (3 и 4 в табл. 1) как наиболее растворимых из выбранных мономеров. Однако оказалось, что во всех исследованных водно-органических системах высокомолекулярных продуктов на их основе получить не удалось. Наиболее вероятными причинами этого являются пониженная активность вторых аминогрупп, которая не обеспечивает высоких скоростей реакций полиамидирования, и стерические препятствия, создаваемые объемным заместителем (сульфогруппой), находящимся в орто-положении к одной из аминогрупп. Более значимые результаты были достигнуты при синтезе водорастворимых сульфосодержащих ароматических полиамидов на основе 4,4'-диаминодифенил-2,2'-дисульфокислоты (6 в табл. 1) (ДАДФДСК). Приведенные в табл. 2 данные показывают, что эти полиамиды могут быть получены в реакционных системах с использованием как смешивающихся, так и не смешивающихся с водой органических растворителей при низких температурах синтеза. Необходимо отметить, что в реакционных системах с не смешивающимися с водой растворителями образуется полимер с большей молекулярной массой (ММ), но с меньшим выходом. При этом максимальная ММ в реакционных средах со смешивающимися с водой растворителями достигается при стехиометрическом соотношении разнотипных мономеров (диамин–дихлорангидрид), а во втором случае – при небольшом (2–3% моль) избытке дихлорангидрида. Высокие скорости реакции полиамидирования, вызванные применением мономеров с большой реакционной способностью ускоряющим действием воды [2], обуславливают незначительную продолжительность синтеза – 30–40 с и вызывают необходимость интенсивного перемешивания реакционной смеси.

При синтезе сульфосодержащих полиамидов исходя из 4,4'-диаминодифениламин-2-сульфокислоты (5 в табл. 1) положительные результаты были получены только при использовании водно-органических сред со смешивающимися с водой растворителями. В этом случае основные закономерности реакции сходны с процессом получения водорастворимого полимера, рассмотренным выше (см. табл. 2). Главные отличия заключаются в виде конечного продукта: в первом случае в результате реакции образуется раствор полимера в водно-органической смеси; во втором – суспензия полимера.

В аналогичных условиях могут быть получены и различные сополимеры по аминной или кислотной компонентам с использованием замещенных и не замещенных диаминов. Строение основных сульфосодержащих полиамидов и сополиамидов приведено в табл. 3. Таким образом, в результате исследований по синтезу сульфосодержащих полиамидов был разработан высокоэффективный способ их получения с использованием легко регенерируемых растворителей.

[На следующую главу] [На Содержание]

Copyright ©