ChemNet
 
Предыдущий реферат Следующий реферат Содержание номера обзор
28.МБ.81. Синтез и электролитические свойства твердых фаз на основе тиогадолината кальция Медведева О. В.. . канд. хим. наук(Вятский государственный университет, 610000, г. Киров, ул. Московская, 36). Ин-т высокотемператур. электрохимии УрО РАН, Екатеринбург, 2005, 20 с., ил.. Библ. 28. Рус.
С целью получения сульфидной керамики сложного состава впервые наряду с керамическим использованы химические методы получения оксидных прекурсоров (золь-гель и криохимическая технология). Сложные сульфиды в системе (1-х)CaS - x Gd2S3 (x - содержание Gd2S3, мол. доли) синтезированы методом высокотемпературной реакции в потоке сероуглерода из оксидных прекурсоров с разной предысторией. Методами РФА, дилатометрии и кондуктометрии доказано образование индивидуального соединения CaGd2S4 и твердых растворов на его основе в системе (1-x)CaS-xGd2S3. Определена протяженность фазы с кубической структурой типа Th3P4, соответствующей тиогадолинату кальция: 0, 492S4 со сверхстехиометрическим содержанием Gd2S3 от 1 до 20 мол % являются ионными проводниками, а фазы, содержащие 1-6 мол. % Gd2S3 - твердыми электролитами с ионными числами переноса, равными 1. Числа переноса электронов, определенные методом Хебба-Вагнера, имеют величину порядка 10-4. Выявлено, что ионные и электронные числа переноса сульфидной керамики не зависят от способа получения оксидной шихты. Проведено разделение ионной составляющей на катионную и анионную методом ЭДС в концентрационных цепях с переносом. Выяснено, что фазы на основе тиогадолината кальция являются практически униполярными сульфидионными проводниками с незначительной долей проводимости по катионам. На основании сопоставления зависимости σ, Ea, tite от состава исследуемого ТЭ с изменением параметра решетки и расчета каналов миграции ионов объяснена возможность биполярного вакансионного механизма дефектообразования и униполярного сульфидионного механизма переноса в твердых растворах на основе CaGd2S4. Изучена термодинамика образования CaGd2S4 из бинарных сульфидов электрохимическим методом. Полученные данные характеризуют тиогадолинат кальция как устойчивое соединение в электролитической области температур. Определена область парциальных давлений серы (10-5 - 10-28 атм.), в которой исследуемый электролит на основе CaGd2S4 проявляет электролитические свойства при температурах (673-723) К. Изучена деградация CaGd2S4 с разной предысторией. Выявлено, что даже в "жестких" условиях не происходит полного разрушения сложных сульфидов на основе тиогадолината кальция. Исследовано старение сульфидпроводящих систем как синтезированной в настоящей работе, так и ее аналогов, полученных ранее. Установлена возможность практического применения ТЭ на основе тиогадолината кальция и фаз на его основе в составе потенциометрических сенсоров для определения содержания сероводорода в газовых фазах. Впервые показана возможность регенерации сульфидпроводящих твердоэлектролитных мембран в сенсорах на сероводород.

Ключевые слова: АКК системы двухкомпонентные, к висмут, к селен, АКК фазы, АКК модели, АНН общая структурная со сверхпространственным формализмом




Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору