[На предыдущий раздел]

В механизме диффузии низкомолекулярных пенетрантов в полимерах выше и ниже температуры стеклования полимеров, T_g, нет принципиального качественного различия [2, 3]. Различие состоит лишь в том, что движение структурных элементов макромолекулы, ответственных за перемещение проникающих молекул, происходит на различном надмолекулярном уровне организации полимерной матрицы. При T > T_g процесс диффузии происходит в среде с равновесной или близкой к равновесной упаковкой цепей и доля свободного объема полимера, v_f, равна доле свободного объема полимера, определяемого тепловой подвижностью структурных элементов макромолекул, т. е. доле равновесного свободного объема v_f = v_f(T). При T < T_g процесс диффузии осуществляется в неравновесном состоянии, хотя имеет место квазиравновесная структурная организация матрицы, для которой v_f > v_f(T). Предполагается, что в этом случае v_f = v_f(T) + v_f(v), где v_f(v) – доля свободного объема, ответственного за неравновесный характер полимерной матрицы [2].

[На следующий раздел] [На Содержание]

Copyright ©