РАЗНОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ НА ОСНОВЕ ЛЕТУЧИХ -ДИКЕТОНАТОВ РЗЭ И ЩЗЭ. НАПРАВЛЕННОЕ ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ

Кузьмина Н.П.

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет (кафедра неорганической химии)

Летучие  -дикетонаты РЗЭ и ЩЗЭ [M(dik)_n] (n = 3 и 2, соответственно) являются идеальными объектами для целенаправленного изменения свойств. С одной стороны, это соединения с преимущественно ионным типом связи металл-лиганд, в которых центральный ион способен проявлять большие и переменные значения координационных чисел, что открывает широкие возможности синтеза разнолигандных комплексов (РЛК) на их основе. С другой стороны, летучесть – это свойство, в проявлении которого наглядно прослеживается корреляция "состав-структура-свойство". Показано, что для увеличения летучести координационно ненасыщенные нелетучие или труднолетучие  -дикетонаты следует преобразовать в мономерные и координационно насыщенные РЛК состава [M(dik)_n(Q) _m] (Q – нейтральный донорный лиганд). Для увеличения эффективности группового и внутригруппового разделения смесей РЗЭ методом вакуумной сублимации вместо  -дикетонатов РЗЭ следует использовать РЛК состава [M(dik)_3-x(Y)_x] (Y –карбоксилат-ион, х = 1,2). При использовании комплексов 3d-элементов в качестве нейтральных лигандов, входящих в координационную сферу цю иона РЗЭ или ЩЗЭ, получены РЛК состава [(M¹Z)M(dik)_n], способные конгруентно сублимироваться в вакууме.Полученные соединения охарактеризованы данными элементного, ИК спектроскопического, термического, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Обсуждены особенности проявления заданного свойства в зависимости от природы центрального иона-комплексообразователя и лигандов, входящих в состав РЛК, и с учетом взаимного влияния лигандов в координационной сфере. При изучении летучести РЛК был обнаружен эффект синергизма, природа которого обсуждается с привлечением данных рентгеноструктурного и масс-спектрометрического анализа.