МОДЕЛИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ СЕМЕЙСТВА MNDO

А. В. Яценко

Для ряда молекул органических красителей и родственных им соединений проведено сопоставление молекулярных структур, полученных в результате оптимизации геометрии методами АМ1 и РМЗ, с данными рентгеноструктурного анализа, моле кулярной спектрос копии и неэмпирических расчетов. Вычисления проводились с использованием программы МОРАС 7.2. Систематизированы наиболее важные (с точки зрения предсказания цветности) отличия моделированных структур от определенных экспериментально:

	АМ1	РМЗ
Тетраэдризация амино-групп и   недооценка их -донорной способности	умеренно	сильно
Завышение длин внутримолекулярных водородных связей О- Н-Х	умеренно	незначительно (Х=О), умеренно (Х=N)
Переоценка невалентного от талкивания Н--Н, С- Н, С- С	незначительно	умеренно

Для молекул, обладающих значительным дипольным моментом (у > 5 В), симуляция влияния окружения с использованием модели поляризуемого диэлектрика существенно улучшает соответствие мощу вычисленной и экспериментально определенной структурами, но значительно (в 4-10 раз) замедляет скорость расчетов и ухудшает сходимость оптимизации.

В целом, метод АМ1 лучше, чем РМЗ, подходит для моделирования молекул данного типа, однако и он закономерно приводит к ошибочным результатам в случае молекул с сильными пространственными затруднениями. Приводятся характерные примеры ошибочных прогнозов молекулярных структур, сделанных с использованием полуэмпирических методов.