История химии
Д. Н. Трифонов
Юбилейные даты химии в 2003 году
1778 год
225
лет назад открыт
мало распространённый элемент молибден. Название происходит от греческих
наименований минерала свинцовый блеск («молибдена») и свинца («молибдос»). Они
похожи друг на друга и на ещё один минерал, известный как молибденовый блеск,
или молибденит (сульфид молибдена). В 1754 г. А. Кронштедт (Швеция) пришел к
выводу об индивидуальности сульфида молибдена. Его соотечественник К. Шееле в
1778 г. обработал молибденит крепкой азотной кислотой и получил объёмистую
белую «землю». Прокалив её, Шееле приготовил оксид молибдена — нового, по его
мнению, химического элемента. В достаточно чистом виде (восстановлением оксида
водородом) металл был получен в 1817 г. Й. Берцелиусом.
1803
200
— У.Волластон
(Англия) открыл второй (после платины) металл платинового семейства. Добавив к
раствору сырой (неочищенной) платины в царской водке цианид ртути, Волластон
получил жёлтый осадок. В результате нагревания его с серой и бурой
образовывались блестящие металлические шарики. Металл получил название палладий
(в честь открытия в 1802 г. астрономом У. Ольберсом астероида Паллады).
— Й. Берцелиус и
В. Хизингер (Швеция) и М. Клапрот (Германия) из минерала тунгстена
(считавшегося силикатом железа и кальция) выделили оксид элемента, по
химическим свойствам очень похожего на иттрий. Это был редкоземельный металл
церий. Название предложили шведские исследователи (в честь астероида Цереры,
открытого в 1801 г. астрономом А. Пьяцци). Клапрот обнаружил новую «редкую
землю» независимо, но в спор о приоритете не вступил. Поэтому открытие церия
исторически связывают с именами трёх авторов. Минерал же был переименован в
церит.
— Дж. Дальтон
(Англия) сформулировал (согласно его дневниковой записи от 6 сентября 1803 г.)
основные положения химической атомистики. Их суть сводилась к следующему: 1)
Материя состоит из мельчайших первичных частиц, или атомов. 2) Атомы неделимы и
не могут создаваться или разрушаться. 3) Все атомы данного элемента одинаковы и
имеют один и тот же неизменный вес. 4) Атомы разных элементов обладают разным
весом. 5) Частица или соединение сформированы из определённого числа атомов
состоящих из них элементов. 6) Вес сложной частицы представляет сумму весов
составляющих её атомов. В октябре 1803 г. Дальтон стал пользоваться обозначениями
атомов элементов в виде кружков (с различными фигурами внутри).
— И. Риттер
(Германия) изобрёл «сухую» гальваническую батарею.
— К. Дерсон
(Германия) выделил из опия морфин.
1828
175 — Ф. Вёлер
(Германия) получил мочевину изомеризацией цианата аммония. Этот процесс
считается первой попыткой искусственного синтеза природного органического
соединения из неорганического.
— Й. Берцелиус
(Швеция) открыл торий. Он выделил оксид элемента из минерала, обнаруженного на
острове Левен (у берегов Норвегии). Элемент получил название торий (в честь
Тора — древнескандинавского бога-громовержца). Сам минерал стал именоваться
торитом. Металл удалось приготовить только в 1870-х гг. Торий стал вторым,
после урана, радиоактивным элементом, открытым вне связи с явлением
радиоактивности обычным химико-аналитическим методом.
1853
150 — Г.
Гельмгольц (Германия) ввёл термин «двойной электрический слой» для обозначения
границы двух различных металлов. Учёный рассматривал слой как плоский
конденсатор. Используя понятия электростатической теории, Гельмгольц установил
зависимость между такими параметрами «двойного слоя», как разность потенциалов,
плотность зарядов и расстояние между ними. Представление о «двойном
электрическом слое» в последствие сыграло важнейшую роль в развитии
теоретической электрохимии.
— В.
Гитторф (Германия) ввел в электрохимию понятие «числа переноса», которое
характеризовало долю количества электричества, переносимую данным ионом и
равную отношению скорости движения этого иона к сумме скоростей движения всех
ионов. Учёной измерил «числа переноса» для многих ионов, изучил зависимость
этого параметра от плотности тока, температуры и концентрации растворов. Метод
измерения чисел переноса и в настоящее остаётся точным методом количественной
электрохимии.
—
Ю.Томсен (Дания) сформулировал правило, согласно которому всякий простой или
сложный химический процесс сопровождается тепловым эффектом, и в системе
взаимодействующих веществ наиболее вероятен тот процесс который протекает с
наибольшим выделением теплоты.
— Р.
Бунзен (Германия) усовершенствовал метод иодометрического титрования: к
испытуемому образцу добавлял соляную кислоту, выделяющийся хлор поглощал
раствором иодида калия и образующийся раствор титровал стандартным раствором
сернистой кислоты.
— Г.
Шварц (Германия) впервые применил тиосульфат для титрования иода.
— Ф.
Мор (Германия) существенно усовершенствовал технику титриметрических измерений
(сконструировал бюретку, зажим, пипетку, весы, носящие его имя).
— О.
Каур (Франция) синтезировал какодил, доказав, что он является диметиларсином.
— С.
Канниццаро (Италия) действием гидрокси да калия на бензальдегид получил
бензиловый спирт. Он впервые наблюдал факт окислительно-восстановительного
диспропорционирования ароматических альдегидов — окисление одной молекулы
альдегида за счёт восстановление другой в щелочной среде (реакция Канниццаро).
1878
125 — Ш. Мариньяк
отделил от эрбия новую «редкую землю», которую назвал «иттербиевой». Но в 1879
г. оказалось, что она находится в смеси с оксидом скандия, в 1870 г.
предсказанного Д.И. Менделеевым под названием «экабора». Тем не менее, датой
открытия иттербия считается 1878 г.
— Дж.
Гиббс (США) — один из основоположников химической термодинамики завершил
разработку теории термодинамических потенциалов (в частности, изучил условия
равновесия гетерогенных систем и сформулировал так называемое правило фаз.
Предложил графическое изображение состояние трёхкомпонентной системы
(треугольник Гиббса).
— Ф.
Рауль (Франция) установил зависимость между давлением пара водных растворов,
температурами их замерзания и молекулярными массами растворённых веществ.
— В.
Мейер (Германия) разработал метод измерения плотности паров, названный его
именем.
— А.
Кекуле и А. Френшимон (Германия) нагреванием бензоата калия синтезировали
антрахинон.
1903
100
— Э.
Резерфорд и Ф. Содди (Канада) разработали теорию радиоактивного распада и
выразили закон распада в математической форме.
— У. Рамзай и
Ф. Содди (Англия) обнаружили естественную превращаемость радиоактивных элементов,
установив, что при радиоактивном распаде радона и радия образуется гелий.
— М.С. Цвет
(Россия) заложил основные принципы адсорбционного хроматографического анализа и
разработал важнейшие основы хроматографического метода разделения и анализа
смесей.
— П. Сили
(Венгрия), исследуя сыворотки крови, пришёл к выводу, что можно приготовлять
растворы с небольшой но постоянной концентрацией ионов водорода. Исходя из
соотношений
H2O = H+ + OH- и CH+ = COH-
= 10-7
концентрацию
гидроксилионов можно было найти, разделив 10-14 на концентрацию
ионов водорода. Сили ввёл в аналитическую химию представление о буферных
растворах.
— Д.
Форлендер (Германия) впервые провёл титрование в неводных средах (титровал
анилин соляной кислотой, растворённой в бензоле).
— М.
Кюстер и М. Грютерс (Германия) разработали основы метода кондуктометрического
титрования.
— В.
Нернст и Э. Ризенфельд (Германия) разработали метод термогравиметрии.
— М.
Леблан (Франция) применил переменный ток для изучения кинетики
электрохимических процессов.
— С.
Сёренсен (Дания) разработал общий метод синтеза аминокислот и метод
количественного определения аминного азота.
—
Э.Г. Фишер (Германия) синтезировал диэтилбарбитуровую кислоту — первое
снотворное средство (веронал).
— Л.
Буво и Г. Блан (Франция) осуществили реакцию получения первичных спиртов
восстановлением сложных эфиров металлическим натрием в этиловом эфире.
—
В.Н. Ипатьев (Россия) показал, что оксид алюминия — один из лучших
катализаторов дегидратации спиртов для получения этиленовых углеводородов.
1928
75
— И.
и В. Ноддаки (Германия) в результате переработки молибденового блеска получили
первый грамм рения. Это событие, по существу, означало окончательное открытие
элемента № 75 — последнего по времени обнаружения стабильного элемента на Земле.
— Д. Хартри
(Англия) разработал приближенный метод квантовомеханических расчётов — так
называемый метод согласованного поля. Позднее его развил В.А. Фоком (Россия).
— Л. Полинг
(США) сформулировал основные положения теории резонанса, а также ввёл понятие
электроотрицательности.
— Г. Бек
(Австрия) выдвинул идею об оболочечном строении атомных ядер.
— Л. Онсагер
(США), развивая теорию сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), вывел
уравнения, лежащие в основе теории проводимости разбавленных растворов
электролитов. Определил истинную степень диссоциации сильных электролитов.
— В. Гольдшмидт
(Норвегия) разработал систему металлических атомных радиусов.
— Б. Левис и Г.
Шумахер (Германия) синтезировали оксид брома BrO3.
— П.П. Федотьев
(СССР) разработал электролитический способ получения никеля и кобальта.
— П.А. Ребиндер
(СССР) открыл эффект понижения прочности твёрдых тел в результате
физико-химического воздействия определённых сред (эффект Ребиндера).
— О.Дильс и
К.Альдер (Германия) открыли одну из важнейших реакций современной органической
химии — 1,4-присоединение молекул с активированной кратной связью (диенофилов)
к сопряжённым диенам, что приводит к образованию циклических структур — так
называемый диеновый синтез.
— Дж. Барджер
(США) синтезировал метионин.
— А. Флеминг
(Англия) обнаружил антибактериальные свойства вещества, выделенного из особой
плесени. Вещество было названо пенициллином.
— А.
Сцент-Дьерди (Венгрия) выделил чистый витамин С (аскорбиновую кислоту).
1953
50
—
Дж. Уотсон и Ф. Крик (США) построили модель молекулы дезоксирибонуклеиновой
кислоты (ДНК). Ещё в 1944 г. О. Эвери, К. Мак-Леод и М. Мак-Карти (США) пришли
к выводу, что ДНК может являться носителем генетической информации. Крик и
Уотсон сделали вывод: молекула ДНК состоит из двух цепей, закрученных одна
вокруг другой (модель двойной спирали). Так были заложены основы молекулярной
генетики.
— Дж.
Кендрю (Англия) впервые применил рентгеноструктурный анализ для исследования
миоглобина. Обработав результаты анализов на ЭВМ, Кендрю впоследствии
расшифровал строение молекулы миоглобина и построил её модель (состоящую почти
из 2600 атомов).
—
Г.К. Боресков (СССР), изучая различные каталитические процессы, условия их
проведения, кинетические параметры реакции, структуры и размеры зёрен
катализаторов, установил принципы зависимости удельной зависимости
катализаторов от их химического состава. Это стало плодотворной попыткой
создания научных основ приготовления катализаторов.
— Л.
Ружичка (Швейцария) сформулировал так называемое изопреновое правило, в
соответствии с которым изопреновый скелет является гомологической разницей в
ряду всех терпенов, а также многих витаминов и гормонов.
