Роберт Робинсон

Как-то Робинсон сказал, что ему импонирует химик-органик, приступающий к изучению тех или иных веществ, руководствуясь не временным, часто экономическим интересом к каким-либо их биологическим свойствам, а исходящий из интересов чистой науки.

Суждение явно спорное и никак не подходящее к самому Робинсону, деятельность которого всегда была тесно связана с химической индустрией.

Роберт Робинсон родился 13 сентября 1886 г. в небольшом английском городке Буффорде (графство Дербшир, Англия). Его отец Вильям Робинсон владел картонажной фабрикой. Однако прославился не как предприниматель, а как изобретатель машин оригинальных конструкций, которые внедрял в свое же производство. Вильям Робинсон хотел видеть Роберта бизнесменом и продолжателем своего дела. Однако он не стал чинить препятствий сыну, когда тот принял твердое решение посвятить себя химии.

В 1906 г. Роберт Робинсон окончил Манчестерский университет, а в 1910 г. получил степень доктора наук. Некоторое время после университета Робинсон работал совместно с У. Перкиным мл. В 1912 г. Робинсон переезжает в Австралию, где в возрасте 26 лет становится первым профессором органической химии Сиднейского университета.

В том же году происходит еще одно важное событие - Робинсон женится. Его жена, оказавшаяся тоже химиком, всегда была ему не только другом жизни, подарившим Робинсону двух детей, но и верным помощником в работе.

Через три года Робинсон возвращается в Великобританию и начинает деятельность в английских университетах: Ливерпульском (1915-1920), Сент-Эндрюсском (1921), Манчестерском (1922), колледже Лондонского университета (1928). С 1930 г. Робинсон начинает работать в Оксфордском университете. Оксфордский период явился самым продолжительным и самым плодотворным периодом научной деятельности Робинсона.

Круг научных работ Робинсона в области органической и биоорганической химии очень велик- Он предложил качественную электронную теорию химической связи, теоретически обосновал ориентирующее влияние заместителей на вступающие в бензольное кольцо функциональные группы, исследовал эфиры фосфорной кислоты и моносахаридов, доказал строение молекул гармина, гармалина, гармана и фенилдигидротебаина, осуществил синтез природных антоцианов, бербереля, М-метил-гранатонина, холестерина, экгонина, котарновой кислоты и других органических соединений, изучил производные изофла-вона (генистеин, текторигенин, иригенин), природные окси-производные флавона (кверцетарин, госсипетин и другие) и получил их синтетическим путем. В 1947 г. Робинсон стал лауреатом Нобелевской премии по химии.

Робинсон является одним из основоположников химии природных соединений; занимался изучением растительных красителей (антоцианов), содержащихся в цветах, плодах, семенах и корнях ряда растений. В 1939 г. совместно с Прайсом установил строение дунниона - пигмента, встречающегося в виде налета на листьях растений Streptocarpus dunnii Mast. Робинсон нашел, что сложный комплекс, содержащийся в таких красящих веществах, может быть расщеплен на группу Сахаров и антоцианидины. В связи с этими работами он пришел к исследованию алкалоидов и внес огромный вклад в решение проблем молекулярной структуры, синтеза и биосинтеза многих алкалоидов (атропина, бруцина, кокаина и других). В 1916 г. предложил очень простой и изящный способ синтеза тропинона, используя в качестве исходных веществ янтарный альдегид, метиламин и ацетон. Синтез псевдопельтьерина был осуществлен им путем конденсации глутарового диальдегида с монометиламином и ацетондикарбоновой кислотой. В 1925 г. Робинсон участвовал в установлении молекулярной структуры морфина, обратив внимание исследователей на обстоятельство, которому до него не уделялось внимания - морфильный распад, т. е. отрыв цепи, происходит всякий раз, когда гидрированное кольцо переходит в ароматическую форму с тремя двойными связями. Синтез берберина, различных его изомеров и производных был осуществлен Робинсоном с сотрудниками в 1925 г. Он показал, что при нагревании меконина и котарнина в растворах метилового спирта (или при долгой выдержке на холоду) происходит образование рацемического наркотина, который может быть расщеплен на оптически активные формы.

В 1926 г. Робинсон с сотрудниками установил правильную формулу алкалоида неопина (?-кодеина) и выяснил его строение-Он уделял особое внимание изучению структуры стрихнина (1910, 1932 и 1946). В 1936 г. Робинсон осуществил синтез би-кукуллина путем конденсации 6-нитро-3,4-метилендиоксифта-лида с гидрастинином в нитробикукуллин, который постепенно восстанавливался до рацемического бикукуллина, а в 1937 г. предложил для карпаина новую формулу. Основываясь на гипотезе о биогенезе иохимбина и стрихнина,, в 1948 г. Робинсон теоретически пришел к новой формуле эметина, окончательное подтверждение которой было найдено при изучении полного гофмановского распада эметина и продуктов его окисления и дегидрирования. В 1950 г. советский химик Н. А. Преображенский подтвердил строение эметина. В 1948 г. Робинсон и А. Бейли доказали биогенетическое родство псевдострихнина и вомицина, что способствовало установлению молекулярной структуры последнего. В 1949 г. он и его сотрудники изучили строение алкалоида аймалина и предложили для него две возможные структурные формулы. На основании биогенетических соображений и полученных экспериментальных данных Робинсон и М. Гибсон в 1951 г. установили структурную формулу гельземина.

Согласно теории, развитой Робинсоном, алкалоиды рассматриваются как продукты превращения аминокислот. Важную роль в биосинтезе алкалоидов играет формальдегид, который является первичным продуктом фотосинтеза и метилирующим агентом, а также может служить для замыкания колец, как это наблюдается на примере изохинолиновых алкалоидов. Кроме аминокислот, по Робинсону, в построении молекул алкалоидов могут участвовать и безазотистые вещества, встречающиеся в растениях и являющиеся продуктами превращения гексоз и пентоз.  В настоящее время, благодаря первоклассным работам Робинсона и его школы, считают, что алкалоиды образуются в растении из определенных аминокислот. Предложенные им схемы биогенеза алкалоидов послужили основой для многочисленных работ в области химии и биохимии алкалоидов.

На протяжении 1961-1962 гг. Робинсон с сотрудниками синтезировали транс- 10-оксидецен-2-овую и отракс-9-кетодецен-2-овую кислоты, являющиеся составными компонентами маточного молока. Совместно с Доддом он осуществил синтез половых гормонов, более эффективных, чем соответствующие природные аналоги. Так, например, в 1951 г. он синтезировал андростерон и ряд его производных. Робинсон принимал активное участие в создании химии антибиотиков и является одним из организаторов производства антималярийных препаратов в Англии.

Робинсон создал крупную научную школу в области биоорганической химии. Среди его учеников и последователей У. Бэкер, Ф. Вейганд, Е. К. Додд, Д. У. Корнфорт, Р. Манске, Н. Полгар, Т. Р. Сешадри, Д. Ч. Смит, А. Тодд и другие.

В 1955 г. Робинсон оставляет Оксфордский университет и занимает пост директора "Shell Chemical Co Ltd.".

Обладатель почетных дипломов многих университетов, Нобелевской и других медалей (среди них Лондонского Королевского Общества, им. Дэви, Копли, Пристли, Франклина), Робинсон всегда был большим любителем горного туризма и фотографии. Благодаря этим хобби Робинсон сделался обладателем фотографий, запечатлевших удивительную красоту горных областей Швейцарии, Норвегии и Новой Зеландии. С юных лет Робинсон увлекался шахматами и достиг в этой игре больших успехов. Неоднократно давал сеансы одновременной игры, Р. Робинсон скончался в 1975 г.

ЛИТЕРАТУРА

1. Т. А. Генри. Химия растительных алкалоидов. М., 1956.
2. F. Вerner. Tids. Kjemi, Bergvesen. Met., 7, 158 (1947).
3. Anon. Chem. Eng. News, 31, 3844 (1953).

Е. А. НИРКА, 3. Е. ГЕЛЬМАН