ChemNet
 
Электронная библиотека по химии.
Р.Робинсон, Р.Стокс Растворы электролитов

Р.Робинсон, Р.Стокс
Растворы электролитов

В книге отражены итоги многолетней работы известных английских исследователей в области физической химии растворов электролитов.
Даются основные положения и проблемы теории электролитов. Рассматривается взаимодействие иона с растворителем и функции распределения в силовом поле иона. Наряду с теоретическими положениями авторы рассматривают и экспериментальные методики. При обсуждении свойств растворителей и растворов привлечены последние опытные данные по ядерному магнитному резонансу, спектрам комбинационного рассеяния и т. д.
Отдельную главу составляет теоретическая интерпретация химического потенциала растворов электролитов. Дан обширный обзор опытных данных и обсуждение теории диффузии сильных и слабых электролитов.
Книга предназначена для широкого круга физико-химиков.

Издательство иностранной литературы Москва 1963

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие к русскому изданию   5
Предисловие ко второму изданию 7
Предисловие к первому изданию 8
Список основных обозначений 11
Глава   1. Свойства ионизирующих растворителей 15
Молекула воды 16
Жидкая вода 17
Диэлектрическая   постоянная   и   дипольный  момент   полярных жидкостей 21
Влияние ионов на структуру и свойства воды 29
Влияние ионов на диэлектрическую постоянную воды   34
Литература  41
Глава  2.   Основные понятия и определения 42
Коэффициенты   активности,   стандартные   состояния   и   шкалы концентраций для растворов электролитов  42
Осмотические   коэффициенты 48
Связь между коэффициентами активности в различных шкалах 49
Уравнение Гиббса—Дюгема 52
Связь между коэффициентом активности и парциальными моляльными величинами:   теплосодержанием, теплоемкостью и объемом     54
Связь   между   изменением   свободной   энергии и потенциалом гальванического элемента   59
Единицы электропроводности и ее размерность 61
Связь   между эквивалентной электропроводностью и абсолют ной подвижностью иона 62
Связь между размером ионов и их подвижностью 64
Числа переноса   65
Диффузия в растворах электролитов 66
Литература 69
Глава  3.   Состояние    растворенного   вещества    в    растворах электролитов 70
Классификация электролитов 70
Свойства слабых электролитов 72
Взаимодействие иона с растворителем 74
Свободная энергия и энтропия ионов в растворе 86
Литература 96
Глава  4.  Функция распределения и потенциал ионов 98
Основное уравнение для потенциала 99
Другие возможные функции распределения 106
Литература 113
Глава  5.   Измерение электропроводности и чисел переноса. 114
Методы измерения электропроводности 114
Измерение электропроводности при помощи переменного тока 115
Измерение чисел переноса 130
Литература 146
Глава  6.   Предельная подвижность ионов 148
Предельные значения эквивалентной электропроводности 149
Интерпретация предельной эквивалентной электропроводности ионов 151
Изменение  предельной  электропроводности ионов с температурой  158
Подвижность ионов в неводных растворителях 161
Литература 163
Глава  7.  Зависимость   электропроводности  и чисел переноса от концентрации 165
Электрофоретический эффект 165
„Релаксационный эффект" в электропроводности 169
Влияние электрофореза на электропроводность 173
Предельный закон Онзагера для электропроводности 175
Уравненья электропроводности при более высоких концентрациях    176
Сходимость ряда, выражающего электрофоретический эффект 178
Экспериментальная проверка теории электропроводности 181
Ограничения, налагаемые на уравнения электропроводности    188
Зависимость чисел переноса от концентрации   190
Электропроводность в неводных растворителях 196
Приложение к теории электрофоретического эффекта. Вычисление интеграла Sn(ъа), входящего в уравнение (7.5) 205
Список уравнений для электропроводности и чисел переноса 206
Литература 207
Глава  8.  Измерение химических потенциалов 210
Измерение давления пара прямым статическим методом  211
Измерение давления пара динамическим методом 212
Измерение давления пара изопиестическим методом   213
Измерение   давления   пара   методом   „битермического  равновесия" 218
Понижение точки замерзания 220
Вычисление  коэффициентов   активности из данных по точкам замерзания   222
Вычисление коэффициентов активности при температурах, от личных от точки замерзания 224
Повышение точки кипения 227
Определение коэффициентов активности   из  измерения   э. д. с. концентрационных цепей без переноса 227
Экспериментальные  измерения 236
Коэффициент    активности    из   измерений  концентрационных цепей с переносом 239
Осмотическое давление   243
Осмометр с пористым стеклянным диском 245
Измерения растворимости 246
Измерения давления пара растворенного вещества   248
Определение коэффициентов активности при помощи процесса  "экстракции растворителем" 248
Измерение   коэффициентов   активности   путем   седиментации в ультрацентрифуге 249
Влияние темпеоатуры на коэффициент активности 250
Сравнение коэффициентов активности   251
Осмотический   коэффициент   и   коэффициент   активности хло ридов натрия и калия 253
Активность воды в растворах серной кислоты  255
Осмотический коэффициент и коэффициент активности хлорида кальция 257
Осмотический   коэффициент   и коэффициент активности саха розы    258
Общее рассмотрение коэффициентов активности электролитов 258
Литература 260
Глава  9.Теоретическое   истолкование   химических    потенциалов  264
Вклад межионных взаимодействий в свободную энергию   269
Формула Дебая — Хюккеля для коэффициента активности 270
Предельный закон Дебая — Хюккеля 272
Уравнение  Дебая—Хюккеля   для   растворов смесей электролитов   275
Более точное рассмотрение электростатической составляющей свободной энергии 275
Параметр размера иона а 277
Влияние   взаимодействия   ионов   с   растворителем на коэффициент активности    281
Литература  296
Глава   10.   Измерение коэффициентов диффузии 298
Экспериментальные методы исследования диффузии 298
Методы,   в   которых   используются   решения  уравнения  306
Исследование самодиффузии методом меченых атомов   306
Измерение коэффициент диффузии  кондуктометрическим методом  309
Оптические методы 313
Интерференционный метод Гун     315
Другие оптические методы 325
Дополнение редактора русского издания   329
Литература   329
Глава   11. Теория диффузии; зависимость электропроводности и диффузии от вязкости в концентрированных растворах 331
Таблицы коэффициентов диффузии растворов электролитов 331
Теория диффузии 332
Диффузия    одного-единственного    электролита; соотношение Нернста — Хартли 333
Истолкование коэффициентов диффузии 335
Электрофоретический эффект при диффузии 338
Проверка   теории   электрофоретического   эффект   при   диффузии 342
Разбавленные 1-1-электролиты 343
Электролиты   симметричного   типа   с   более  высокой   валентностью    346
Электролиты несимметричного типа 347
Диффузия не полностью диссоциированного электролита  349
Вязкость и движение ионов в концентрированных растворах 351
Самодиффузия и диффузия меченых частиц в растворах электролитов    364
Теоретические выражения для релаксационного эффекта в самодиффузии 366
Электропроводность и вязкость концентрированных растворов 370
Взаимная   диффузия в концентрированных растворах электролитов   371
Концентрированные растворы многовалентных электролитов  385
Литература  386
Глава 12.  Слабые электролиты 388
Константы   диссоциации,   полученные   из   измерений  электропроводности 390
Константы диссоциации, полученные из измерений электродвижущих сил 392
Спектрофотометрический метод 397
Двухосновные кислоты 399
Влияние растворителя на константу диссоциации 405
Влияние температуры на константу диссоциации 412
Гальваническая  цепь,  содержащая небуферный раствор слабой кислоты 414
Константа диссоциации воды 418
Произведение ионных коэффициентов активности воды в растворах солей  420
Активность иона водорода в некоторых растворах  420
Литература  424
Глава  13.   „Сильные" кислоты 426
Водные растворы соляной кислоты 426
Серная кислота  как ионизирующий растворитель 430
Электропроводность растворов в серной кислоте 432
Азотная кислота как растворитель 434
Спектры комбинационного рассеяния азотной кислоты и ее водных растворов 435
Спектр комбинационного рассеяния серной кислоты   438
Водные растворы серной кислоты 438
Вторая константа диссоциации серной кислоты 441
Литература 449
Глава 14.   Ассоциация ионов 452
Образование ионных тройников 463
Образование квадруполей     467
Образование ионных пар в водных растворах 468
Образование ионных пар в 2-2-электролитах. 475
Образование ионных пар в несимметричных электролитах   479
Спектрофотометоические доказательства ассоциации ионов 481
Изучение   ассоциации   ионов   при   помощи опытов по распределению 485
Некоторые общие замечания относительно образования ионных пар в водных растворах 486
Гипотеза „локализованного" гидролиза  489
Комплексные ионы 491
Литература 496
Глава   15.  Термодинамика смесей электролитов 499
Теория смесей электролитов Гуггенгейма 503
Экспериментальные  методы  измерения коэффициентов активности электролитов в смешанных растворах 505
Системы при постоянной полной моляльности   506
Измерения давления пара смесей электролитов 508
Связь между коэффициентами а и р 509
Другой метод использования измерений давления пара 511
Обсуждение коэффициентов активности смесей электролитов 513
Расчет коэффициентов а на основании других данных   519
Простое правило аддитивности для понижения давления  пара растворов смесей электролитов    520
Сольватация смесей электролитов   521
Литература 524
Приложения 527

Главы 1-4 (в формате PDF)(5049 Кб)Главы 13-15 и приложения (в формате PDF)(3305 Кб)
Главы 5-12 (в формате PDF)(7652 Кб) Вся книга целиком (в формате PDF)(14320 Кб)


Copyright (C) Р.Робинсон, Р.Стокс "Растворы электролитов" Москва ИЛ 1963
Copyright (C) HTML и PDF-оформление Петросян И.В., 2006г



Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору