В монографии системно рассмотрены химические свойства
α-цианотиоацетамида, собранные в литературе с момента его открытия.
Материал систематизирован по ключевой стадии реакции для каждой из
функциональных групп. Все разделы содержат методики синтеза определенных классов органических соединений, рассмотренных в ней.
Монография может быть полезна химикам-синтетикам-гетероциклистам, а также тем, кто ищет пути создания новых биологически активных органических соединений.
Содержание
| Введение |
|
5 |
| Глава 1. Методы синтеза α-цианотиоацетамида |
|
6 |
| Глава 2. Нуклеофильные реакции метиленовой группы |
|
8 |
| 2.1. Димеризация |
|
8 |
| 2.2. Реакции с азотистой кислотой, нитрозосоединениями,
солями имминия, диазония и азидами |
|
12 |
| 2.3. Нуклеофильное замещение |
|
17 |
| 2.3.1. Нуклеофильное винильное замещение (SNVin) |
|
22 |
| 2.3.1.1. Реакции с енаминами |
|
22 |
| 2.3.1.2. Реакции с метилтиоацеталями |
|
30 |
| 2.3.1.3. Реакции с 2-алкоксиэтиленами
и 2-алкоксиазометинами |
|
33 |
| 2.1. Димеризация |
|
8 |
| 2.4.1. Реакция Кнёвенагеля |
|
36 |
| 2.4.2. Многокомпонентные конденсации, инициируемые
реакцией Кнёвенагеля |
|
49 |
| 2.4.3. Реакция с изо(тио)цианатами |
|
66 |
| 2.4.4. Реакция с натриевыми солями енолов |
|
67 |
| 2.5. Реакция Михаэля |
|
71 |
| 2.5.1. Взаимодействие с α,β-непредельными
карбонильными соединениями |
|
72 |
| 2.5.2. Взаимодействие с α,β-непредельными динитрилами |
|
82 |
| 2.5.3. Взаимодействие с производными эфиров, амидов
и тио(селено)амидов α-цианоакриловой кислоты |
|
84 |
| 2.5.4. Реакция с α,β-непредельными нитросоединениями
и N-оксидом хинолиния |
|
92 |
| 2.5.5. Многокомпонентные синтезы, инициируемые
реакцией Михаэля |
|
93 |
| 2.5.6. Реакция Михаэля, протекающая по типу обмена
метиленовыми компонентами |
|
96 |
| Глава 3. Нуклеофильные реакции тиокарбонильной группы |
|
102 |
| Глава 4. Нуклеофильные реакции аминогруппы |
|
109 |
| Глава 5. Электрофильные реакции тиокарбонильной группы |
|
111 |
| Глава 6. Электрофильные реакции нитрильной группы |
|
113 |
| Заключение |
|
116 |
| Список литературы |
|
118 |
Введение
α-Цианотиоацетамид 1 с момента его синтеза показал себя как уникальный полифункциональный реагент с большими синтетическими возможностями. Этот реагент оказался удобным для получения
многих N,S-содержащих соединений, преимущественно гетероциклического ряда. Полученные на его основе гетероциклы часто являются структурными фрагментами природных молекул, также среди
них найдено большое количество биологически активных соединений. Несмотря на значительное количество обзорных работ по применению а-цианотиоацетамида и его производных в синтезе азотсодержащих гетероциклов [1—13], монография, суммирующая его
синтетический потенциал, к настоящему времени отсутствует. Литературные данные систематизированы по ключевой стадии реакции
Молекула а-цианотиоацетамида 1 содержит четыре нуклеофильных центра: это аминогруппа, атом серы, атом азота нитрильнои группы и карбанион, образующийся из метиленовой группы, и 2
электрофильных центра: атом углерода нитрильнои группы и атом
углерода тиоамидного фрагмента. Большинство работ посвящено
использованию данного реагента в качестве СН-кислоты, т.е. его
первоначальной нуклеофильной атаке на электрофильные центры
других молекул, преимущественно С-электрофилов. Участие атома
азота нитрильнои группы в качестве нуклеофила на ключевой стадии реакции неизвестно. Формально такой стадией можно считать
присоединение протона, катализирующее электрофильные реакции
нитрильнои группы.
|
