| 1. Введение. |
| 3 |
| 2. Что дает использование граничных орбиталей? |
| 5 |
| 2.1. Ограничения теории граничных орбиталей |
| 6 |
| 2.2. Возможности компьютерной химии |
| 9 |
| 2.3. Понятие химической связи |
| 14 |
| 3. Комплексы переходных металлов |
| 18 |
| 3.1. Металлокомплексы: ковалентная модель связывания |
| 19 |
| 3.1.1. Лиганды L-типа |
| 19 |
| 3.1.2.Лиганды Х-типа |
| 20 |
| 3.1.3. Лиганды L1Хx-типа |
| 20 |
| 3.1.4. Подсчет числа электронов в координационной сфере металла |
| 22 |
| 3.1.5. Степень окисления металла |
| 23 |
| 3.2. Металлокомплексы: ионная модель связывания |
| 23 |
| 3.3. Орбитали металла |
| 26 |
| 4. Построение орбиталей металлокомплексов |
| 28 |
| 4.1. σ-взаимодействие металл-лиганд |
| 28 |
| 4.1.1. Плоско-квадратные комплексы ML4 |
| 30 |
| 4.1.2. Октаздрические комплексы ML6 |
| 32 |
| 4.1.3. Построение молекулярных орбиталей фрагментов MLn-1 u МLn-2 и др |
| 39 |
| 4.1.3.1. Комплексы МL5 - квадратная пирамида |
| 41 |
| 4.1.3.2.Тетраздрические комплексы ML4. |
| 47 |
| 4.1.3.3. Комплексы ML5 - григональная бипирамида |
| 49 |
| 4.1.3.4. Треугольные комплексы ML3 |
| 51 |
| 4.1.3.5. Комплексы ML4 -"бабочка". |
| 52 |
| 4.2. Взаимодействия металл-лиганд π-типа |
| 54 |
| 4.2.1. Донорные π-лиганды |
| 55 |
| 4.2.1.1. Октаэдрический комплекс [ML5Cl) |
| 56 |
| 4.2.2. Лиганды - π-акцепторы |
| 58 |
| 4.2.3. Комплексы с несколькими π-донорными или π-акцепторными лигандами |
| 63 |
| 4.2.3.1. Окгаэдрический комплекс транс- [ML4CI2] |
| 63 |
| 4.2.3.2. Октаздрический комплекс транс- [ML4(CO)2] |
| 65 |
| 4.2.3.3. Октаэдрические комплексы [МСl6] и [М(СО)6| |
| 67 |
| 4.3. Этиленовые комплексы: σ- или π-связывание? |
| 68 |
| 4.4. Кратность связи металл-металл |
| 72 |
5. Рассмотрение некоторых особенностей строения и химического поведения
комплексов с точки зрения их орбитального строения. |
| 75 |
| 5.1 Конформационные эффекты |
| 75 |
| 5.3. Агостические взаимодействия: искажение валентных углов |
| 79 |
5.4. Влияние металлсодержащего фрагмента на химические свойства карбена,
находящегося
в координационной сфере металла |
| 86 |
| 6. Аналогия изолобадьноети |
| 90 |
| 7. Упражнения но изложенному материалу |
| 96 |
| 8. Ответы и решения |
| 99 |
| 9. Список рекомендуемой и цитированной литературы |
| 107 |
