ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Книги сотрудников факультета

 Теренин В.И. и др. под ред. акад.Зефирова Н.С. Практикум по  органической химии

Практикум по органической химии.

Теренин В.И. и др. под ред. акад.Зефирова Н.С.
М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. - 568 с. : ил. -
Учебник для высшей школы
ISBN 978-5-94774-942-7
 Теренин В.И. и др. под ред. акад.Зефирова Н.С. Практикум по  органической химии

Учебное пособие по общему курсу органической химии составлено на основе многолетнего опыта работы студенческого практикума по органической химии химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова. Содержит методики синтеза органических соединений различных классов. Изложены общие правила и методы работы в органическом практикуме, даны общие указания по интерпретации спектров ЯМР 'Н и 13С синтезируемых соединений.

Для студентов, аспирантов и преподавателей химических вузов, а также научных работников.


ПРЕДИСЛОВИЕ

«Чтоб музыкантом быть, так надобно уменье...»
И.А. Крылов, басня «Квартет»

Согласно неоспоримой логике Соловья из басни, чтобы быть хорошим музыкан­том, необходимо, как минимум, уметь (обладать умением) играть на каком-нибудь музыкальном инструменте. Точно так же, чтобы успешно работать в области тон­кого органического синтеза, необходимо иметь соответствующую квалификацию, т. е. обладать умением работать в современной химической лаборатории. Совер­шенно очевидно, что даже очень хорошая теоретическая подготовка и самые по­дробные и не раз проверенные методики синтеза не могут гарантировать неопытному и неумелому экспериментатору ожидаемый конечный результат (выход целевого вещества, его чистота). На практике часто наблюдается ситуация, когда два сту­дента выполняют один и тот же синтез из одних и тех же исходных реагентов по одной и той же методике, но с различным результатом, хотя оба они работали с неподдельным интересом и энтузиазмом. Преподаватели в таких случаях говорят, что у одного студента «хорошие» руки, а у другого — «плохие». По этой причине некоторые студенты уже на стадии практикума по органической химии делают выбор, чем в будущем заниматься - экспериментом или теорией.
Главная цель работы в практикуме - получение конкретных органиче­ских соединений с препаративным выходом и заданной степенью чистоты из имеющихся в наличии исходных реагентов, что невозможно без навыков ра­боты с химическим оборудованием и без знания основных лабораторных операций по выделению и очистке веществ. Для оценки глубины протека­ния реакций и чистоты соединений, а также для доказательства их аутентич­ности широко используются хроматографические и физико-химические методы анализа, основами которых обязан овладеть квалифицирован­ный химик-органик.
Данное учебное пособие - это по сути «большой практикум» по органическому синтезу, и содержит он практически все разделы, присущие современному учебно­му пособию такого типа. Мы старались включить в свою книгу максимум полезных сведений при сравнительно небольшом объеме. Как правило, практикум выполняет­ся студентами параллельно с прослушиванием лекционного курса и семинарскими занятиями, поэтому мы сознательно отошли от установившихся традиций и не стали предварять синтетические разделы теоретическими сведениями, а сделали упор именно на практические работы. Объект исследования в органическом практи­куме - конкретное органическое соединение; это исследование выполняет студент, которому предоставляется возможность своими руками синтезировать и изучить продукт - целевое химическое соединение, что делает зримым «сухой» материал учебников и лекционных курсов. Преподаватели, ведущие занятия в практикуме, хорошо знают, с каким неподдельным интересом работают студенты и как они расстраиваются, если синтез не идет по причине отсутствия у них необходимых экспериментальных навыков. Данное пособие обеспечит применение полученных теоретических знаний и поможет студентам достигнуть хорошего уровня экспе­риментального мастерства.
Пособие составлено на основе многолетнего успешного опыта работы прак­тикума по органической химии на химическом факультете МГУ им. М.В. Ломо­носова. Книга состоит из трех больших частей: вводная (А), препаративная (Б) и приложение (В). В вводной части излагаются основные правила работы в ла­боратории органического синтеза, правила техники безопасности, приводится описание современных приборов и оборудования, обсуждаются основные мето­ды выделения, очистки, идентификации и анализа синтезируемых соединений. Современный уровень профессиональной подготовки химика-органика предполагает знание основ хроматографических и физико-химических методов анализа и уме­ние активно использовать эти методы на практике. В пособии большое внимание уделяется современным физико-химическим методам анализа (масс-спектрометрия, ИК- и УФ-спектроскопия, спектроскопия ЯМР), показаны возможности спектро­скопии ЯМР на ядрах !Н и 13С при проведении экспресс-анализов как отдельных органических соединений, так и сложных реакционных смесей (на конкретных примерах изложены методы расшифровки и интерпретации спектров ЯМР). Следует отметить, что спектры ЯМР сложных молекул часто могут быть полностью рас­шифрованы и проанализированы, тогда как ИК- и УФ-спектры дают достоверную информацию только для отдельных фрагментов молекул (функциональных групп).
Препаративная часть содержит методики синтеза почти 800 органических соеди­нений различных классов. Часть методик цитирована по хорошо зарекомендовавшим себя практическим руководствам, другие методики - по оригинальной химической литературе. Выбор методик синтезов для включения в пособие проводился с учетом финансовых и технических возможностей органического практикума химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова. Каждая методика предваряется соответству­ющей литературной ссылкой, а заканчивается описанием спектров ЯМР 'Н и 13С, причем описание спектров сделано без привязки параметров к конкретным фраг­ментам молекул. Студенты сами должны проделать эту операцию, опираясь на собственные знания или воспользовавшись соответствующими компьютерными программами. Кроме того, в каждой методике содержатся необходимые сведения, касающиеся техники безопасности работы с вредными веществами и сложными приборами, требующими специальных экспериментальных навыков.
В приложении приводятся данные (в виде таблиц) по характеристическим ча­стотам и химическим сдвигам, что необходимо для расшифровки и интерпретации спектров синтезируемых соединений. Наиболее информативные спектры соедине­ний, синтезированных студентами по методикам, описанным в препаративной части, приведены в приложении. Кроме того, в приложении приведена рекомендуемая форма ведения лабораторного журнала, позволяющая не только оценить качество работы студента, но и выявить допущенные ошибки, если синтез не получился. Достаточно жесткие на первый взгляд требования к оформлению журнала обуслов­лены тем, что в дальнейшей научной работе (начиная с курсовой работы) небреж­ность в оформлении может привести к неоправданным материальным затратам, потере времени и другим неприятностям.

* * *
Мы выражаем глубокую благодарностью своим учителям, коллегам и ученикам за помощь в создании этой книги. Мы искренне надеемся, что предлагаемое пособие окажется полезным прежде всего студентам и преподавателям, а также химикам, интересующимся проблемами органического синтеза. Мы с благодарностью примем любые конструктивные замечания и пожелания читателей, касающиеся возможности дальнейшего усовершенствования данного учебного пособия.

Оглавление

ПРЕДИСЛОВИЕ. 3
А. ВВОДНАЯ ЧАСТЬ
 
А1.   ОБЩИЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ В ЛАБОРАТОРИИ ОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА 5
А1.1. Общие правила 5
А1.2. Меры предосторожности при работе в лаборатории 7
         Работа с ядовитыми и едкими веществами 7
         Работа с легковоспламеняющимися и взрывоопасными веществами 9
         Правила обращения со стеклом 11
А1.3. Первая помощь при ожогах, отравлениях и других несчастных случаях 11
А 1.4.Тушение местных возгораний и горящей одежды 12
А2. ЛАБОРАТОРНАЯ ХИМИЧЕСКАЯ ПОСУДА И ПРИБОРЫ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ СИНТЕЗА И ВЫДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ. . 13
А2.1. Основные виды лабораторной посуды 13
А2.2. Другое лабораторное оборудование 21
А2.3. Сборка приборов для проведения синтеза 22
А2.4. Мытье и сушка лабораторной посуды 24
A3. ОСНОВНЫЕ ЛАБОРАТОРНЫЕ ОПЕРАЦИИ 26
А3.1. Проведение синтеза и первичная обработка реакционных смесей 26
А3.2. Экстракция. Работа с растворами веществ. Осушители.
         Удаление растворителей 28
                Разделение и экстракция жидкостей 28
                 Экстракция твердых веществ 32
АЗ.З. Кристаллизация и фильтрование 33
         Выбор растворителя 33
         Проведение перекристаллизации 34
         Фильтрование 35
         Сушка твердых продуктов синтеза 36
А3.4.Перегонка и ректификация. Вакуумная перегонка. Возгонка 37
         Зависимость температуры кипения вещества от давления 38
         Равновесие жидкость - газ для смеси соединений 40
         Возгонка 44
A3.5. Перегонка с водяным паром 45
A3.6. Хроматография 48
         Основные принципы и классификация хроматографических методов 48
А4. КОНТРОЛЬ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИИ И ПОДТВЕРЖДЕНИЕ АУТЕНТИЧНОСТИ ПРОДУКТОВ 50
А4.1. Хроматографические методы контроля протекания реакции и чистоты продуктов 50
         Газо-жидкостная хроматография 50
         Тонкослойная хроматография 51
А4.2. Аутентичность полученных соединений и простейшие методы ее доказательства 53
         Определение температуры плавления 53
         Определение показателя преломления 53
         Поляриметрия 54
А5. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА 55
А5.1. Основные принципы, задачи и методы 55
А5.2. Масс-спектрометрия 56
         А5.2.1. Основы метода 56
         А5.2.2. Методы ионизации 58
         А5.2.3. Молекулярный ион. Общие закономерности 60
         А5.2.4. Молекулярный кластер. Изотопные пики и определение элементного состава ионов 61
А5.3. Основные понятия и термины спектроскопии 65
А5.4.ИК-Спектроскопия 66
А5.5. Спектроскопия в УФ и видимой областях 68
         А5.5.1. Основные понятия 68
         А5.5.2. Закон поглощения 70
         А5.5.3. Общий вид спектров и их информативность 71
         А5.5.4. Основные термины электронной спектроскопии 72
         А5.5.5. Окрашенные соединения. Красители 73
         А5.5.6. Применение электронной спектроскопии 73
А5.6. Основы спектроскопии ЯМР 75
         А5.6.1. Магнитные свойства ядер. Эффект Зеемана. Основы спектроскопии ЯМР 75
         А5.6.2. Заселенность энергетических уровней. Чувствительность различных ядер 77
         А5.6.3. Релаксационные процессы и ширина линий в спектрах ЯМР 78
         А5.6.4. Конструкция спектрометра ЯМР 80
А5.7. Спектроскопия ЯМР на ядрах 'Н 84
         А5.7.1. Химический сдвиг 84
         А5.7.2. Спин-спиновое взаимодействие. Мультиплетность сигналов. Классификация спиновых систем 93
         А5.7.3. Константы спин-спинового взаимодействия 97
         А5.7.4. Некоторые вопросы классификации двухкомпонентных спиновых систем. Определение КССВ и химических сдвигов мультиплетов для спектров первого порядка 102
         А5.7.5. Геминальная спиновая система рядом с асимметрическим центром. Диастереотопия 104
         А5.7.6. Трех- и многокомпонентные системы 106
А5.8. Спектроскопия ЯМР на ядрах 13С 112
         А5.8.1. Некоторые основные положения 112
         А5.8.2. Спин-спиновые взаимодействия в спектроскопии ЯМР 13С 113
А5.9. Спектроскопия ЯМР на ядрах других элементов. Спин-спиновое взаимодействие ядер 'Н и 13С с этими ядрами 117
А5.10. Динамические эффекты в спектрах ЯМР 123
         А5.10.1. Обмен протонов между положениями с различными резонансными частотами 124
         А5.10.2. Межмолекулярный обмен 128
A5.ll. Экспериментальные аспекты спектроскопии ЯМР 129
А5.12. Примеры использования спектроскопии ЯМР в синтезе 131
А6.СОСТАВЛЕНИЕ ОТЧЕТА О ПРОДЕЛАННОЙ РАБОТЕ 135
Б. ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ
 
Б1.ВВОДНЫЙ КОНЦЕНТР 137
Б1.1. Синтез сложных эфиров 137
         Б1.1.1. Этилхлорацетат 137
         Б1.1.2. Этилацетат . 138
         Б1.1.3. Бутилацетат 139
         Б 1.1.4. Синтез высших алкилацетатов (общая методика) 140
         Б1.1.5. Этилформиат 141
         Б 1.1.6. Диэтилсукцинат (диэтиловый эфир янтарной кислоты) 142
         Б1.1.7. Фенилбензоат 142
         Б1.1.8. 2-(Ацетилокси)бензойная кислота (ацетилсалициловая кислота, аспирин) 143
         Б1.1.9. 1,2,3,4, б-Пента-О-ацетил-а-О-глюкопираноза (пентаацетил-а-В-глюкоза) 144
         Б1.1.10. 4-(Ацетилокси)фенилацетат (гидрохинондиацетат) 145
         Б 1.1.11. З-Метилбутилсалицилат (изоамиловый эфир салициловой кислоты, коммерческое название - орхидея, трефоль) 146
         Б 1.1.12. Этилглицинатгидрохлорид (этиловый эфир глицина, гидрохлорид) 146
Б 1.2.   Синтез амидов органических кислот 147
         Б1.2.1.   Бензамид 147
         Б1.2.2. Хлорацетамид 148
         Б1.2.3. (Бензоиламино)уксусная кислота (гиппуровая кислота, N-бензоилглицин) 148
Б1.3.   Синтез анилидов 149
         Б 1.3.1. N-Фенилацетамид (ацетанилид) 149
         Б1.3.2 N-(4-Гидроксифенил)ацетамид (n-гидроксиацетанилид, парацетамол) 150
         Б 1.4. Перекристаллизация органических веществ 151
         Б 1.4.1. Перекристаллизация полумикроколичеств ацетанилида< из воды с применением ампулы 151
         Б1.4.2. Перекристаллизация бензойной кислоты из толуола 151
         Б 1.4.3. Кристаллизация легкоплавких веществ из органических растворителей 152
Б1.5.   Аналитическая и препаративная хроматография 152
         Б1.5.1. Анализ смеси динитрофенилгидразонов (ДНФГ) на пластинке «Silufol» 152
         Б1.5.2.Разделение смеси ферроцена и ацетилферроцена 152
         Б 1.5.3. Разделение смеси азобензола и о-нитроанилина 153
Б2. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 153
         Б2.1. Циклогексен 153
         Б2.2. (E)-1,2-Дифенилэтилен (транс-стильбен) 155
         Б2.3. транс-1,2- Дибромциклогексан 155
         Б2.4. 2,3-Дибром-З-фенилпропановая кислота (дибромкоричная кислота) 156
         Б2.5. 2,3-Дибром-3-(4-хлорфенил)пропановая кислота (дибром-и-хлоркоричная кислота) 157
         Б2.6. [ (E)-2-Бромэтенил]бензол и [(Z)-2-бромэтенил]бензол (-бромстирол) 157
         Б2.7. (1-Бромвинил)бензол (-бромстирол) 158
         Б2.8. 2,3-Дибром-1,3-дифенил-1-пропанон (дибромид бензилиденацетофенона) 159
         Б2.9. (1,2-Дибром-2-фенилэтил)бензол (мезо-дибромстильбен) 160
         Б2.10. 1,1-Дихлор-2-фенилциклопропан 160
         Б2.11. 7-Оксабицикло[4.1.0]гептан (циклогексеноксид, 1,2-эпоксициклогексан) 161
БЗ.НУКЛЕОФИЛЫЮЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛКИЛГАЛОГЕНИДАХ И СПИРТАХ 162
Б3.1. Синтез алкилгалогенидов 162
         Б3. 1.12-Хлорпропан (изопропилхлорид) 162
         Б3.1.2. Хлорциклогексан (циклогексилхлорид) 163
         Б3.1.3. 2-Хлор-2-метилпропан (wpew-бутилхлорид) 164
         Б3. 1.4. [Хлор(дифенил)метил]бензол (трифенилхлорметан, тритилхлорид) 164
         Б3.1.5. Бромэтан (этилбромид) 166
         Б3.1.6. Алкилбромиды 167
         Б3.1.7. 1-Бром-2,2-диметилпропан (неопентилбромид) 168
         Б3.1.8. Иодметан (метилиодид) 168
         Б3.1.9. Алкилиодиды 169
         Б3.1.10. 1,4-Дииодбутан 170
         Б3. 1.11.Иодуксусная кислота 171
Б3.2. Синтез простых эфиров 172
         Б3.2.1. Метилфениловый эфир (анизол) 172
         Б3.2.2. Фенилэтиловый эфир (фенетол) 172
         Б3.2.3. Феноксиуксусная кислота 173
         Б3.2.4. н-Бутилэтиловый эфир 174
         Б3.2.5. Ди-н-бутиловый эфир 174
         Б3.2.6. Бензилэтиловый эфир 176
         Б3.2.7. 1-Метил-4-метоксибензол (метиловый эфир и-крезола, метил-4-метилфениловый эфир) 176
         Б3 .2.8. 1 -(Изопентилокси)-З -метилбутан
(диизопентиловый эфир, диизоамиловый эфир)
177
         Б3.2.9. 1,4-Диоксан 178
         Б3.2.10. 2,3-Дигидро-1,4-бензодиоксин (бензодиоксан) 178
         Б3.2.11. [Этокси(дифенил)метил]бензол (этилтрифенилметиловый эфир) 179
БЗ.З. Синтез эфиров борной и фосфористой кислот 180
         Б3.3.1. Трибутилборат 180
         Б3.З.2. Диэтилфосфонат (диэтилфосфит) 181
Б3.4. Синтез аминов и их производных 181
         Б3.4.1. Триэтилбензиламмонийхлорид (ТЭБАХ) 181
         Б3.4.2. N,N-Диэтиланилин 182
         Б3.4.3. М-Бензил-N-этилэтанамин (диэтилбензиламин) 183
         Б3.4.4. 2-Бром-N,N-диметиланилин (о-бром-N,N-диметиланилин) 183
         Б3.4.5. 1-Фенилэтанамин (а-фенилэтиламин) 184
Б4. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ 185
Б4.1.   Получение альдегидов и кетонов из органических соединений других классов 185
         Б4.1.1. Пропаналь (пропионовый альдегид) 185
         Б4.1.2. 2-Метилпропаналь (изомасляный альдегид) 186
         Б4.1.3. Циклогексанон 187
         Б4.1.4. 1,4-Бензохинон (и-бензохинон) 188
         Б4.1.5. Бензил (дибензоил) 189
         Б4.1.6. 3,3-Диметилбутанон-2 (пинаколин) 190
         Б4.1.7. 1,3-Дифенилацетон (дибензилкетон) 191
         Б4.1.8.   Антра-9,10-хинон (антрахинон) 192
         Б4.1.9. Флуоренон 192
         Б4.1.10. 1,3-Дифенил-1,3-пропандион (дибензоилметан) 193
         Б4.1.11.  4-Фенилбутанон-2 (метил-Р-фенилэтилкетон) 194
Б4.2. Реакции альдегидов и кетонов по карбонильной группе 195
         Б4.2.1. 2-Фенил-1,3-Диоксолан (этиленацеталь бензальдегида) 195
         Б4.2.2. 1,3-Диоксаспиро[4.5]декан (этиленкеталь циклогексанона) 195
         Б4.2.3. (Е)-Оксим бензальдегида (анти-бензальдоксим) 196
         Б4.2.4. (Z)-Oксим бензальдегида (син-бензальдоксим) 197
         Б4.2.5. Оксим циклогексанона 197
         Б4.2.6. 2,4-Динитрофенилгидразон циклогексанона 198
         Б4.2.7. Фенилметанимин (бензальметиламин) 198
         Б4.2.8. N-[(E)-Фенилметилен]анилин
(N-бензилиденанилин, бензальанилин)
. 199
         Б4.2.9. 4-(1-Циклогексен-1-ил)морфолин (1-морфолиноциклогексен-1) 200
         Б4.2.10.  N,N,N,N-Тетраметилметандиамин (бис(диметиламино)метан, тетраметилметилендиамин) 201
         Б4.2.11.  N,N,N,N-Тетраэтилметандиамин (бис(диэтиламино)метан, тетраэтилметилендиамин) 201
         Б4.2.12.  N-(Этоксиметил)-К-этилэтанамин (диэтиламинометилэтиловый эфир) 202
         Б4.2.13. 1,3,5-Триметил-1,3,5-триазинан (1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин) 203
         Б4.2.14. 1-Фенилэтанол (метилфенилкарбинол) 204
         Б4.2.15.Бензгидрол (дифенилкарбинол, дифенилметанол) 205
         Б4.2.16. 4-[1-Метил-1-(4-гидроксифенил)этил]фенол (бисфенол А, 2,2-бис(и-гидроксифенил)пропан) 205
Б4.3.   Реакции альдегидов и кетонов по атому углерода, соседнему с карбонильной группой 206
         Б4.3.1. (3Е)-4-Фенил-3-бутен-2-он (бензилиденацетон) 206
         Б4.3.2. (3Е)-4-(2-Фурил)-3-бутен-2-он (2-фурфурилиденацетон) 207
         Б4.3.3. (1Е,4Е-1,5-Дифенил-1,4-пентадиен-З-он
(дибензальацетон, дибензилиденацетон)
207
         Б4.3.4. (2Е-1,3-Дифенил-2-пропен-1 -он
(халкон, бензилиденацетофенон)
208
         Б4.3.5. 2-Ацетилциклопентанон 209
         Б4.3.6. [(1Е)-2-Нитро-1-пропенил]бензол (2-нитро-1-фенилпропен) 210
         Б4.3.7. З-Диметиламино-1 -фенилпропанон-1 -гидрохлорид
(Р-диметиламинопропиофенон солянокислый)
211
         Б4.3.8. Тетрафенилциклопентадиенон (циклон) 212
         Б4.3.9. 1,2,4,5-Тетрафенилпентандион-1,5 213
         Б4.3.10.  Трииодметан (йодоформ) 214
         Б4.3.11. 2-Бром-1-фенилэтанон (фенацилбромид, бромацетофенон) 215
         Б4.3.12.  4-Метоксибензойная кислота (анисовая кислота, w-метоксибензойная кислота) 215
Б5. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ 216
Б5.1.   Получение карбоновых кислот из органических соединений других классов
         Б5.1.1. (2Е)-3-Фенил-2-пропеновая кислота (коричная кислота) 216
         Б5.1.2. (2Е)-3-(2-Фурил)-2-пропеновая кислота (3-(2-фурил)акриловая кислота) 217
         Б5.1.3. (2Е)-3-(4-Метоксифенил)-2-пропеновая кислота
(n-метоксикоричная кислота)
218
         Б5.1.4. (2E)-3-(4-Хлорфенил)-2-пропеновая кислота (и-хлоркоричная кислота) 218
         Б5.1.5. 2-Фуранкарбоновая кислота (пирослизевая кислота) 219
         Б5.1.6.   Гександиовая кислота (адипиновая кислота) 220
         Б5.1.7. Бензойная кислота 220
         Б5.1.8. Бензойная кислота и бензиловый спирт 221
         Б5.1.9. З-Фенилпропановая кислота (гидрокоричная кислота) 222
Б5.2.   Получение сложных эфиров и других производных карбоновых кислот 224
         Б5.2.1. Этил-2-фуранкарбоксилат (этил-2-фуроат, этиловый эфир пирослизевой кислоты) 224
         Б5.2.2. Этилбензоат 224
         Б5.2.3. трет-Бутилацетат 225
         Б5.2.4.   Диэтилгександиоат (диэтиловый эфир адипиновой кислоты) 225
         Б5.2.5.   2-Фенилацетамид (амид фенилуксусной кислоты) 226
Б5.3.   Реакции енолятов сложных эфиров (алкилирование, конденсации) 227
         Б5.3.1.   Диэтил-2-бензилмалонат (диэтиловый эфир бензилмалоновой кислоты) 227
         Б5.3.2.   Диэтил-2-бензилиденмалонат (диэтиловый эфир бензилиденмалоновой кислоты) 228
         Б5.3.3.   Этил-3-оксобутаноат (ацетоуксусный эфир) 228
         Б5.3.4.   Этил-2-оксоциклопентанкарбоксилат (2-карбэтоксициклопентанон) 229
         Б5.3.5.   Этил-(2Е)-3-фенил-2-пропеноат (этиловый эфир коричной кислоты) 230
         Б5.3.6.   Диэтил-2-фенилмалонат (диэтиловый эфир фенилмалоновой кислоты) 231
         Б5.3.7.    1-Фенил-1,3-бутандион (бензоилацетон) 233
         Б5.3.8. 1,3-Дифенил-1,3-пропандион (дибензоилметан) 234
         Б5.3.9. Этил-2-бензил-З-оксобутаноат (бензилацетоуксусный эфир) 235
         Б5.3.10. Этил-(2Е)-3-фенил-2-пропеноат
(этиловый эфир коричной кислоты)
236
Б6. СИНТЕЗЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКТИВОВ ГРИНЬЯРА) 239
         Б6.1. Получение реактивов Гриньяра 239
         Б6.2. 1-Фенилэтанол (метилфенилкарбинол) 240
         Б6.3. Бензгидрол (дифенилкарбинол, дифенилметанол) 240
         Б6.4. 1,2-Дифенилэтанол (бензилфенилкарбинол) 241
         Б6.5. 1-(2-Фурил)пропанол-1 (этил-а-фурилкарбинол) 242
         Б6.6. 2-Метилбутанол-2 (диметилэтилкарбинол) 243
         Б6.7. З-Метилгексанол-3 (метилэтилпропилкарбинол) 244
         Б6.8. 2-Фенилбутанол-2 (метилэтилфенилкарбинол) 245
         Б6.9. 2-Фенилпропанол-2 (диметилфенилкарбинол) 245
         Б6.10. Изопропенилбензол (а-метилстирол) 246
         Б6.12. Трифенилметанол (трифенилкарбинол) 247
         Б6.13. 1-Метилциклогексен-1 248
         Б6.14. 1-Циклогексен-1-илбензол (1-фенилциклогексен-1) 249
         Б6.15. Бензойная кислота 250
         Б6.16. Пентановая кислота (н-валериановая кислота) 251
Б7. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ 252
Б7.1.   Нитрование 252
         Б7.1.1. 1-Бром-2-нитробензол и 1-бром-4-нитробензол
(о-бромнитробензол и и-бромнитробензол)
252
         Б7.1.2. З-Нитробензойная кислота 253
         Б7.1.3. 4-Метокси-2-нитроанилин 255
         Б7.1.4. М-(4-Нитрофенил)ацетамид (и-нитроацетанилид) 256
         Б7.1.5. М-(2-Нитрофенил)ацетамид (о-нитроацетанилид) 257
         Б7.1.6. Н-(4-Бром-2-нитрофенил)ацетамид (4-бром-2-нитроацетанилид) 258
         Б7.1.7. 2-Амино-5-нитробензойная кислота (5-нитроантраниловая кислота) 259
        Б7.1.8. 9-Нитроантрацен 260
         Б7.1.9. 2-Нитрофенол и 4-нитрофенол 261
         Б7.1.10. Нитробензол 262
         Б7.1.11. 1,3-Динитробензол (jw-динитробензол) 263
         Б7.1.12. З-Нитробензальдегид 264
Б7.2. Бромирование 264
         Б7.2.1. Бромбензол 264
         Б7.2.2. 1,4-Дибромбензол (л-дибромбензол) 265
         Б7.2.3. 4-Бром-трет-бутилбензол 266
         Б7.2.4. 1-Метокси-4-бромбензол (и-броманизол) 267
         Б7.2.5. N-(4-Бромфенил)ацетамид (n-бромацетанилид) 268
         Б7.2.6. 4-Броманилин (n-броманилин) 269
         Б7.2.7. 4-Бром-N,N-диметиланилин (n-бром-N,N-диметиланилин) 269
         Б7.2.8. 2,4,6-Триброманилин 270
         Б7.2.9.3-Нитробромбензол (м-бромнитробензол) 271
         Б7.2.10. 3-Бромбензальдегид (м-бромбензальдегид) 272
         Б7.2.11. 9-Бромантрацен 273
         Б7.2.12. 9,10-Дибромантрацен 274
Б7.3.Иодирование 274
         Б7.3.1. 3-Иодбензойная кислота (м-иодбензойная кислота) 274
         Б7.3.2. 1,4-Дииод-2,5-диметилбензол (2,5-дииод-и-ксилол) 275
         Б7.3.3. 2-Иод-1,3,5-триметилбензол (иодмезитилен) 276
         Б7.3.4. 2,4-Дииод-1,3,5-триметилбензол (дииодмезитилен) 276
         Б7.3.5. 4-Иод-1,1'-бифенил (4-иодбифенил) 277
         Б7.3.6. 4,4'-Дииод-1,1'-бифенил(4,4'-дииодбифенил) 278
         Б7.3.7. 2,7-Дииод-9H-флуоренон-9 (2,7-дииодфлуоренон) 278
Б7.4. Нитрозирование 279
         Б7.4.1. N,N-Диметил-4-нитрозоанилин (n-нитрозодиметиланилин) . . 279
         Б7.4.2. 4-Нитрозофенол (и-нитрозофенол) 280
Б7.5. Сульфирование 281
         Б7.5.1. 4-Метилбензолсульфокислота, гидрат (и-толуолсульфокислота, моногидрат) 281
         Б7.5.2. 2,5-Диметилбензолсульфокислота, дигидрат (и-ксилолсульфокислота, дигидрат) 281
Б7.6. Ацилирование 282
         Б7.6.1. 1-(4-Метоксифенил)этанон (и-ацетиланизол, и-метоксиацетофенон) 282
         Б7.6.2. 1-(2-Гидрокси-5-метилфенил)этанон (2-гидрокси-5-метилацетофенон) 283
         Б7.6.3. Ацетилферроцен 284
         Б7.6.4. 1-(9-Антрил)этанон (9-ацетилантрацен) 285
         Б7.6.5. 1-(2,4-Дигидроксифенил)этанон (2,4-дигидроксиацетофенон) 286
         Б7.6.6. 2-(4-Метилбензоил)бензойная кислота
(2-(л-толуил)бензойная кислота)
287
Б7.7. Формилирование 288
         Б7.7.1. 2-Гидрокси-1-нафтальдегид (2-гидроксинафтойный альдегид) 288
         Б7.7.2. 9-Антраценкарбальдегид (9-антральдегид) 289
Б7.8. Алкилирование 290
         Б7.8.1. Изопропилбензол 290
         Б7.8.2. /нрети-Бутилбензол 290
         Б7.8.3. Бензилбензол (дифенилметан) 291
         Б7.8.4. Бензгидрилбензол (трифенилметан) 292
         Б7.8.5. Циклогексилбензол. 292
         Б7.8.6. 2,6-Ди-трет-бутилантрацен 293
Б8.НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ 294
         Б8.1. 1-(2,4-Динитрофенил)гидразин (2,4-динитрофенилгидразин) 294
         Б8.2. 4,4'-Динитродифениловый эфир 294
         Б8.3. 2,4-Динитрофенол 296
         Б8.4. 1 -(2,4-Динитрофенил)пиперидин
(1Ч-2,4-динитрофенилпиперидин)
297
Б9. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ  297
         Б9.1. (Z)-1,2-Дифенилдиазен-1 -оксид (азоксибензол) 297
         Б9.2. 1-Нитрозо-4-хлорбензол (n-хлорнитрозобензол) 298
         Б9.3. 4-Аминобензойная кислота (n-аминобензойная кислота) 299
         Б9.4.   1,2-Бензолдиамин (о-фенилендиамин) 300
         Б9.5. 2-Аминометилфуран 301
         Б9.6. Бензгидриламин   302
Б10. РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ 303
         Б10.1. Иодбензол 303
         Б10.2. 2-Иодбезойная кислота (о-иодбензойная кислота) 304
         Б 10.3. 4-Бромтолуол (и-бромтолуол) 305
         Б 10.4. 2-Хлорбромбензол (о-бромхлорбензол) 306
         Б10.5. 4-Нитроиодбензол (п-нитроиодбензол) 308
         Б10.6. 4-(4-Диметиламинофенил)азобензосульфонат натрия
(метиловый оранжевый, гелиантин)
308
         Б 10.7. n-Нитробензолазонафтол-2 (краситель паракрасный) 309
Б11. СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 310
         Б11.1 Хинолин 310
         Б11.2. 2,3-Диметилиндол 311
         Б11.3. 2-Фенилиндол 312
         Б11.4. 2-Фенилбензимидазол 313
         Б11.5. Бензоксазол 313
         Б11.6. 2-Метилбензоксазол 314
         Б11.7. Бензотриазол 315
         Б11.8. 2-Метилбензимидазол 315
         Б11.9. 4,5-Дифенилимидазол 316
         Б11.10. 3,5-Диметилпиразол 316
         Б11.11. 4(5)-Фенилимидазол 317
         Б11.12. Метил-2-амино-4,5,6,7-тетрагидро-1-бензотиофен-3-карбоксилат 318
         Б11.13. 5-Нитрофуран-2-карбальдегид (5-нитрофурфурол) 318
         Б11.14. 2-Бромтиофен 319
         Б11.15. 5-Бромфуран-2-карбальдегид (5-бромфурфурол) 320
         Б11.16. 5-Иодфуран-2-карбальдегид (5-иодфурфурол) 321
         Б11.17. 2-Тиофенкарбальдегид (2-тиенилальдегид) 322
         Б11.18. 1H-Индол-3-карбальдегид (3-формилиндол) 322
         Б11.19. 2-Метилфуран (сильван) 323
         Б11.20. Изоникотиновая кислота 324
         Б11.21. Метилизоникотинат 324
         Б11.22. 1-Этилкарбометоксипиридинийиодид 325
         Б11.23. 2-Феноксипиридин 326
         Б 11.24. 1Я-Индол-2,3-дион-3-гидразон (изатин-3-гидразон) 326
         Б11.25. 1,3-Дигидро-2Я-индол-2-он (индолинон-2, оксиндол) 327
         Б11.26. 1-(5-Метил-2-фурил)этанон (2-метил-5-ацетилфуран) 327
         Б11.27. 1-(2-Тиенил)этанон (2-ацетилтиофен)
         Б11.28. Ацилфураны 329
         Б11.29. 2-Фурил(фенил)метанон (2-бензоилфуран) 330
         Б11.3О. 2-Фурил(2-тиенил)метанон (2-тиенил-2-фурилкетон) 331
         Б 11.31. 2-Фуральдегида оксим (оксим фурфурола) 332
         Б11.32. 2-Цианофуран 333
         Б11.33. Бензил-2-фурилкетон 333
         Б11.34. Пирроло[1,2-а]пиразины 334
Б12. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 337
         Б12.1. (R,S)-2,2'-Дигидрокси-1,1'-бинафтил (BINOL) 337
Б13. «УГАДАЙКА» 338
         Б13.1. Реакция трифенилметанола с иодистоводородной кислотой 338
         Б13.2. Окисление ацетофенона гипохлоритом натрия 339
         Б13.3. Восстановление а,b-непредельной ароматической кислоты 340
         Б13.4. Взаимодействие салицилового альдегида с диэтилмалонатом 341
         Б13.5.Взаимодействие и-хлорбензальдегида с гидроксидом калия 342
         Б13.6. Реакция 3-фенилпропановой кислоты с полифосфорной кислотой 343
         Б13.7. Реакция ацетоуксусного эфира с гидразином 344
         Б13.8. Взаимодействие ароматических альдегидов c с гидроксиламином в муравьиной кислоте 345
         Б13.9. Реакция бензонитрила с трет-бутиловым спиртом 346
         Б13.10. Реакция бензамида с бромом в щелочной среде 347
         Б13.11. Определение структуры аддукта гидрохлорида цистеина с ацетоном (C6HI2ClNO2S) 347
         Б13.12. Нитрование фенилацетонитрила          348
Б14. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 349
В. ПРИЛОЖЕНИЯ
 
В1.ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ ПОГЛОЩЕНИЯ В ИК-СПЕКТРАХ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ СТРУКТУРНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 351
В2. ХАРАКТЕРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ПРОТОНОВ РАЗЛИЧНЫХ ГРУПП (в м.д.) 351
В3. ДИАПАЗОНЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ (в м.д.) В СПЕКТРАХ ЯМР 13С НЕКОТОРЫХ ГРУППИРОВОК 354
В4. ФОРМЫ ВЕДЕНИЯ ЛАБОРАТОРНОГО ЖУРНАЛА 355
В5. СПЕКТРЫ ЯМР НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ 358
В6. РЕКОМЕНДУЕМАЯ ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ЛИТЕРАТУРА 551
         В6.1. Лабораторное оборудование. Основные правила, приемы и методы работы в лаборатории органического синтеза 551
         В6.2. Спектроскопия органических соединений 551
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ 552



Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору