|
Новый Р*-хиральный фосфапалладацикл
О.Н. Горунова, M.В.
Ливанцов, Ю.К. Гришин, В.В. Дунина
МГУ им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
Расширение сфер практического
применения оптически активных циклопалладированных комплексов (ЦПК) для решения
стереохимических проблем (в оптическом расщеплении, для определения энантиомерного состава и
абсолютной конфигурации субстратов, в катализе и стехиометрическом асимметрическом
синтезе) заставляет искать экономически оправданные пути их получения из
доступных при-
|
1
|
родных соединений. В связи с этим мы обратили внимание
на описанный недавно [1] Р*-хиральный
комплекс 1: он привлекателен как
возможностью синтеза исходного лиганда из L-глутаминовой кислоты, так
и необычной региохимией активации связи (sp3)С–Н в присутствии равноудаленной связи
(sp2)С–Н).
|
 Циклопалладирование орто-толилдиазофосфолидина 2
осуществлялось в мягких условиях с образованием (после метатезиса анионов) m-хлоридного димера 3, в качестве
единственного продукта реакции.
Спектральные (1H, 31P ЯМР, COSY) и рентгеноструктурные
исследования фосфинового аддукта 4 показали, что в
используемых нами условиях образуется палладацикл, изомерный описанному ранее (1). Обнаруженная нами
регионаправленность циклопалладирования лиганда 2 согласуется с его электрофильным механизмом: (sp2)C–H
связь электронообогащенного N-фенильного кольца более
предпочтительна для
атаки PdIIпо
сравнению со связью (sp3)C–Hорто-толильного заместителя.
[1] M.Brunel, M-H.Hirlemann, A. Heuman, G. Buono, J.Chem.Soc.Chem.Comm. 2000, 1869 (публикация отозвана
авторами 16.05.2002).
Авторы выражают благодарность РФФИ (грант №04-03-32986-а), NATO (грант PST.CLG.979757), а также Фонду
Содействия Отечественной Науки (O.Н.Г.) за
финансовую поддержку этого исследования.
|
