ChemNet
 

Железо и его соединения

Трибромид железа

FeBr3(г). Термодинамические свойства газообразного трибромида железа в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 К приведены в табл. FeBr3.

Молекулярные постоянные, использованные для расчета термодинамических функций FeBr3 приведены в табл. Fe.8. Структура и спектр молекулы FeBr3 экспериментально не исследовались. По аналогии с FeF3 и FeCl3 для FeBr3 принята плоская структура симметрии D3h. Приведенному в табл. Fe.8 произведению главных моментов инерции соответствует межъядерное расстояние r(Fe-Br) = 2.30 ± 0.05 Å, значение которого оценено сравнением с соответствующей величиной в трихлориде железа FeCl3на основании закономерностей, установленных в [88ЕЖО]. Погрешность произведения моментов инерции составляет 4·10‑112 г3·cм6. Основные частоты колебаний рассчитаны по уравнениям простого поля валентных сил с силовыми постоянными, значения которых оценены на основании соответствующих величин в молекулах FeCl3, FeCl-4, FeBr4-, FeBr2FeCl2 [1] Погрешности принятых значений частот составляют 40 см‑1 в ν3, 25 см‑1 в ν1, 20 см‑1 в ν2 и 15 см‑1 в ν4.

Статистический вес основного состояния принят равным 6. По аналогии с молекулой FeF3 можно предположить, что возбужденные электронные состояния FeBr3 имеют высокие энергии, поэтому они не учитывались при расчете термодинамических функций.

Термодинамические функции FeBr3(г) рассчитаны по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.30) в приближении "жесткий ротатор - гармонический осциллятор". Расчетная суммарная погрешность обусловлена отсутствием экспериментальных данных о значениях молекулярных постоянных FeBr3 (4, 5 и 5 Дж×К‑1×моль‑1), а также приближенным характером расчета, и составляют для F°(T) при Т = 298.15, 3000 и 6000 K 6, 12 и 14 Дж×К‑1×моль‑1 соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций FeBr3(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции FeBr3(г) = Fe(г) + 3Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 865.455 ± 20.1 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования FeBr3(г):

DfH°(FeBr3, г, 0) = -100 ± 20 кДж×моль‑1.

Beличина оценена сопоставлением энтальпий образования FeХ2 и FeХ3 (Х = Cl, Br, I).

Авторы

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


[1] fr = 2.0, frr = 0.14, fα/r2 = 0.05, fγ/r2 = 0.02  (в 105 дин. см-1)


Версия для печати




Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору