ChemNet
 

Медь и её соединения

Фторид меди

CuF(к). Термодинамические свойства кристаллического фторида меди в стандартном состоянии при температурах 298.15 - 2000 K приведены в табл. CuF_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций CuF(к) в интервале 298.15 – 2000 К, приведены в табл.Cu.1. За стандартное состояние CuF(к) принята кубическая модификация (структурный тип ZnS, сфалерит) [58WEI/MAL].

Ввиду склонности иона одновалентной меди к реакции диспропорционирования (на Cu и Cu2+), соединения одновалентной меди малоустойчивы, что относится и к CuF. Вещества, которые в ряде работ описаны формулой CuF, являются по существу смесями Cu и CuF2. Единственные данные по температуре плавления CuF [1878CAR] (1181 К) относятся также не к индивидуальному веществу. Поэтому термодинамические функции CuF(к) вычислены по оцененным данным.

Значение S (298.15 K) = 65 ± 5 Дж×K‑1×моль‑1 принято по оценке Келли и Кинга [61KEL/KIN]; величина H°(298.15 K) - H°(0) = 9.5 ± 1.0 кДж×моль‑1 оценена в настоящем справочнике сравнением экспериментальных данных для галогенидов ряда переходных металлов. Уравнение для теплоемкости CuF(к) в интервале 298.15 – 1300 К принято по оцененным данным, приведенным в обзоре Кинга и др. [73KIN/MAH]. В интервале 1300 – 2000 К теплоемкость CuF(к) принята постоянной и равной значению Cp°(1300 K).

Погрешности вычисленных значений Φ°(T) при 298.15, 1000 и 2000 K оцениваются в 4, 7 и 15 Дж×K‑1×моль‑1 соответственно. Термодинамические функции CuF(к), приведенные в справочниках JANAF [85CHA/DAV] (298.15 - 2000 K) и Барина [95BAR] (до 1500 К) и в табл. CuF_c, отличаются не более чем на 1 Дж×K‑1×моль‑1 в значениях S°(T).

Экспериментальные данные по энтальпии образования CuF(к) в литературе отсутствуют. Оценка величины по соотношению: 2DfH°(CuF, к) - 2DfH°(CuCl, к) = DfH°(CuF2, к) - DfH°(CuCl2, к) приводит к значению DfH°(CuF, к, 298.15K) = ‑298 кДж×моль‑1

Предположение о неотрицательности энергии Гиббса процесса Cu(к) + CuF2(к) = 2CuF(к) при Т=1000 К (нестабильность CuF(к), ср. текст по CuF(г)) приводит к соотношению: DfH°(CuF, к, 298.15K) ³ -258 кДж×моль‑1.

На основании изложенного принято значение:

DfH°(CuF, к, 298.15K) = -260 ± 30 кДж×моль‑1.

Давление пара в реакции CuF(к) = CuF(г) вычислено по значению DsH°(CuF, к, 0) = 254.166 ± 32 кДж×моль‑1, соответствующему принятым значениям энтальпий образования CuF(к) и CuF(г).

АВТОРЫ

Бергман Г.А. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати




Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору